Scan143

162

13.34.    b (patrz odpowiedź do zad. 13.24).

13.35.    a, zerowego, bo stężenie A w początkowych sta?iach reakcji jest w przybliżeniu stałe.

13.36.    a, pierwszego.

13.37.    x - 1, y, z = 0.

13.38.    Zerowy.

13.39.    W reakcji 1 rzędu, T_ul nie zależy od stężenia początkowego A, tj. od [Ao). Dla reakcji pierwszego rzędu w obu kierunkach można wyprowadzić zależność:

+ k_} exp[-'(k₁

(^i + k__x)

i i od stałych szybkości w obu kierunkach; dla T|n wartość [A,}I{Aq\ = 1/2 i T_to nie zależy od [A o]-

13.40.    W obu przypadkach T_iM ma tę samą wartość niezależnie od stężenia początkowego [Ao] (reakcja pierwszego rzędu; patrz odpowiedź do po-przedn iego zadań ia).

13.41.    Drugiego rzędu względem A. W początkowych etapach reakcji można przyjąć [A] = [A_(iJ. Równanie kinetyczne reakcji można teraz zapisać: (ĄAĄIdt ~ k[A]^x[B]^y. Podstawiając do tego równania wartości [A₀ ] i [A] z obu doświadczeń i dzieląc stronami otrzymamy: 1 /4 - 5^X/10^X, stąd x - 2.

13.42.    c, z pierwszego doświadczenia wynika, że czas potrzebny do osiągnięcia stanu równowagi równy jestt_!/2, który dla reakcji pierwszego rzędu nie zależy od [ Au].

13.43.    c, obecność katalizatora nie wpływa na stan równowagi.

13.44.    a, analogicznie jak w zad.13.41 obliczamy: 0,05/0,1 = 2‘74", stąd rząd reakcji -- I; z pierwszego doświadczenia: 0,05 - k-2 , k~ 0,025 s'¹.

13.45.    Asystent (jak zwykle), jony H są katalizatorem tego typu reakcji, więc biorą w niej udział.Przy obliczaniu stałej równowagi stężenie katalizatora jest niepotrzebne (w równaniu stechiometrycznym reakcji katalizator występuje i po stronie produktów i po stronie substratów). Należy jednak pamiętać, że duże zmiany pil roztworu mogą zmieniać mechanizm reakcji, zwłaszcza biochemicznych.

13.46. b.

13.47.    Eksperymentatorzy stosowali różne metody spektroskopowe; możliwość wykrycia nietrwałego połączenia zależy od czasu jego życia i od częstości promieniowania stosowanego w danej metodzie.

13.48.    i\H_r musi być różna od zera (równanie Gibbsa-Hehnholtza).

13.49.    (V prod. - V substr.) * 0; należy mierzyć absorpcję dźwięku jako funkcję częstości fali dźwiękowej (zwykle stosuje się 10⁴ - 10⁹ s'¹). Absorpcja następuje, gdy czas relaksacji jest zbliżony do częstości stosowanego pro-

mieniowania. Ponieważ reakcje z reguły reagują znacznie słabiej na AP niż na A T metoda ta jest rzadziej używana niż metoda skoku temperatury.

13.50.    b.

13.51.    b,c.

13.52.    b, jeśli są to reakcje elementarne.

13.53.    a.

13.54 A. a) dA/dl ~ -8[/lJ+2[Z?], b) nie, można wyznaczyć tylko stosunek [B]![A] w stanie równowagi (~ 4), brak informacji o stężeniu jednego ze składników w dowolnej chwili reakcji.

13.54B, a; f (w stanie równowagi r^ ~ r_:.

13.55A. a) dAldt = -4[A][B]+2[DY, b)l0 moli/din³; do punktu b) niepotrzebne jest równanie kinetyczne.

13.55B. 0,5 mol/dm³.

13.56.    c, (równowaga).

13.57.    Mogą jeśli to nie jest reakcja elementarna.

13.58.    a, c.

13.59.    b.

13.60.    Efektem klatkowym.

13.61.    Bardzo dużą ruchliwościąjonów H" i OH.

13.62.    b (patrz zad. 13.61).

13.63.    c (reakcja jonowa, E”bliska zeru).

13.64.    b.

13.65.    rekombinacji rodników biorących udział U' reakcji, obecności inhibitorów (wolnych rodników np. NO, O2 itp.), zderzeń rodników ze ściankami naczymia, itp.

13.66.    Jest inhibitorem reakcji łańcuchowej.

13.67.    Nie, tylko w określonych obszarach P i T(np. w temperaturze pokojowej pod ciśnieniem atmosferycznym czysta mieszanina H-, i O2 nie eksploduje bez zapoczątkowania reakcji).

13.68.    b.

13.69.    k_c^B » h₄^_Cl oraz » k₈^_c,

13.70.    c

13.71.    b, reakcje te są sprzężone kinetycznie (enzymatycznie) z innymi reakcjami, dla któiych AG < 0. Zasada mikroodwracalności odnosi się do reakcji, w których S => P i P => S nie są sprzężone z innymi reakcjami (A i P oznaczają substrat i produkt)

13.72.    mniejsze, nie jest, nie zachodzi, b.

13.73.    a.

13.74.    d(ES)/dt =    - *_i[(£S)] - **,[(£S)].

13.75.    b, c.

13.76.    a.

13.77.    c.

13.78.    d[(AB))!dt = k₂[A}[B]-k._S[(AB)} - k ^{AB)}.