235 [1024x768]

242 PODSTAWY TER MODY KAMI KI CHEMICZNEJ

w przybliżeniu równanie dla roztworów doskonałych, jednakże ciepło mieszania nie jest równe zeru.

Roztwory regularne tym się różnią od roztworów doskonałych, że oddziaływania pomiędzy ich cząsteczkami nie są sobie równe. Nie występują w nich jednakże takie oddziaływania specyficzne, jak wiązanie wodorowe, oddziaływania kwasowo-zasadowe i inne.

Dla roztworów regularnych o cząsteczkach mających zbliżone rozmiary, ważne są następujące równania na współczynniki aktywności składników:

(3.156)

(3.157)

W równaniach tych, jak zwykle, indeks 1 oznacza rozpuszczalnik, zaś 2 substancję rozpuszczoną; .v, i x₂ są odpowiednimi ułamkami molowymi. Wielkość b, charakteryzująca wielkość odstępstw od roztworów doskonałych, nie zależy ani od temperatury T, ani od składu x_iy a jedynie od ciśnienia p.

Z równań (3.156) i (3.157) otrzymujemy wartości cząstkowych molowych nadmiarowych funkcji termodynamicznych dla roztworów regularnych:

G? = RT\t\Yx -b-Ą

G5 = RT\ny₂ = b • x\

wobec czego

Hf = G? oraz Hf = G\

Przykład

Wyprowadzić równanie na termodynamiczne funkcje mieszania roztworów rcgularn ych Zgodnie z równaniem (3.135) mamy

G^M = KTpijIntfj + rtjlno,) =

= RT(n, ln-r, +/i, Inyi + n₂ ln*₂ + /t₂lny₂)

Z definicji roztworów- regularnych (3.156) i (3.157) wynika, że