393 [1024x768]

402 ELEKTROCHEMIA

Ponieważ standardowa SEM tego ogniwa wynosi: E° = 0,2225 V, zatem AG⁰ - -1 -23 062 0,2225 = -5124 cal/mol (-21,45 • 10⁶ J • krno!"')

Doświadczalnie możemy zatem określić sumę funkcji termodynamicznych jonów danego elektrolitu, jednakże nie potrafimy tej sumy rozdzielić na poszczególne jony. W celu przypisania poszczególnym jonom wartości funkcji termodynamicznych (G°, H° i S°), należy przyjąć wartość tych funkcji dla pewnego jonu w sposób umowny. W powiązaniu z umową dotyczącą standardowych potencjałów elektrodowych przyjęto, że wartości funkcji termodynamicznych jonu wodorowego (dla (H^ł) = 1) są równe zeru:

G&, = 0

(5.141)

//£♦ = 0 dla (H⁺) = 1

S°. = 0

Umowa ta umożliwia nam wyliczenie z równania (5.140) wartości funkcji termodynamicznych jonu chlorkowego. Mamy bowiem:

-5124 = (0+0 + G£ )-(-26 239+0) skąd

G°j. - -31 363 cal/mol

W podobny sposób można wyznaczyć standardową entropię jonu Cl". Z zależności temperaturowej standardowej SEM tego ogniwa, otrzymuje się zmianę standardowej entropii dla reakcji ogniwa AS°:

AS° ~    “ 1 -23 062(-6,443- 10*⁴) = -14,86 cal ■ deg-‘

ponieważ entropia jest funkcją stanu:

czyli:

-14,86 - (10,21 +0+5?,.)— 122,97+ — 31,21^ skąd

Scj- = +13,5 cal • deg^-1

W analogiczny sposób otrzymujemy standardową entalpię jonu Cl“: