417 [1024x768]

426

ELEKTROCHEMIA

— IogA,). Występujące w tym równaniu stężenia wynoszą:

|C1"| - c,

|RHj ] = f, — |H ⁺ 1 [RH*| = c₂ + (H⁺1

Wartość (H⁺) otrzymuje się również z wyników pomiaru SEM tego ogniwa, gdyż SEM tego ogniwa przedstawia także równanie:

RT    RT    RT

- ^ In <H*) = E- £° + In (Cl ) + In y_H. ■ y„.

gdzie współczynniki aktywności jonów H⁺ i Cl" można obliczyć za pomocą równania Debye’a-Huckela.

Stała

dysocjacji

AMINOKWASÓW

DRUGIEGO

STOPNIA

W celu wyznaczenia wartości stałej dysocjacji drugiego stopnia równej:

(H+) (H")

(RH*)

stosuje się pomiar SEM ogniwa o schemacie: © Pt, H₂(l atm) | NaCI(c,), NaR(e_a), RH*(c₃) | AgCI, Ag ©

Postępując analogicznie jak poprzednio, ekstrapolujemy do zera siły jonowej wyrażenie:

+ log

F(E— £°) 2,303RT

(RH*)- |C1~ 1

IR” I

-logKi-C !

Stężenie jonów wodorowych w amfolitach

W dowolnym roztworze czystego amfolitu, oprócz jonów wodorowych H⁺ i wodorotlenowych OH" oraz elektrycznie obojętnych cząsteczek *NH₃RCOO~ czyli RH* i RH, znajdują się także jony ⁺NH₃RCOOH i NHjRCOO", tj. jony RHJ i R~. Dla alifatycznych aminokwasów, liczba cząsteczek NH₂RCOOH jest tak niewielka, że można ją pominąć. Roztwór jest oczywiście elektroobojętny, więc:

|H⁺1 + (RH j | = [R"l + [OH-|

Rozważając roztwory rozcieńczone, możemy w pierwszym przybliżeniu zaniedbać współczynniki aktywności i korzystając z wyrażeń na pozorne stałe dysocjacji: