421 [1024x768]

430 ELEKTROCHEMIA

Tak jest jednakże jedynie wtedy, gdy potencjał elektrody ma wartość odwracalną. Wystarczy jednakże bardzo nieznacznie zmienić potencjał elektrody (np. przez przyłożenie do elektrody zewnętrznego napięcia elektrycznego), aby zwiększyć szybkość jednego z tych procesów: jeżeli zmniejszymy potencjał elektrody (na bardziej ujemny) to szybkość wydzielania się jonów metalu z roztworu będzie większa od szybkości rozpuszczania metalu i będziemy obserwować zmniejszenie stężenia jonów metalu w roztworze a przyrost masy metalu na elektrodzie.

Zjawiska związane z przepływem prądu przez granicę faz metal — roztwór noszą nazwę polaryzacji elektrolitycznej a elektrody wyprowadzone ze stanu równowagi przez przepływ prądu noszą nazwę elektrod spolaryzowanych.

Napięcie rozkładu

Zanurzmy do wodnego roztworu kwasu solnego dwie elektrody platynowe j zwiększając stopniowo przykładane z zewnętrznego źródła prądu napięcie, obserwujmy wzrost gęstości prądowej na elektrodzie (A • cm"²). Krzywa zależności gęstości prądowej od napięcia ma charakterystyczny kształt (rys. 5.21).

Przy napięciach niższych od napięcia rozkładu (punkt K<nki. na rys. 5.21) obserwuje się głównie przenoszenie ładunku przez roztwór — na elektrodach

\

a

i

napięcie, V

Rys. 5.21. Krzywa zależności gęstości prądowej od napięcia nie wydzielają się produkty reakcji elektrodowych. Dopiero po przekroczeniu napięcia, rozkładu gęstość prądowa gwałtownie wzrasta w wyniku przebiegu procesów* elektrodowych:

katoda : H* + .e-> ~ H₂

‘ Cl, + e

anoda : CI"