Borowce (3)

KONSEKWENCJA

B przypomina niemetale -■=»    właściwości + reakcje ( SI)

--—

Pomimo - 2s²p^l

zawsze trój- nigdy jednowartościowy

Jest tek dlatego, że całkowita Ilość energii uwolniona w trakcie tworzenia trzech wiązań w związku typu BX_S przekracza energie tworzenia jednego wiązania BX więcej niż potrzeba dla procesu promocji B w celu wytworzenia hybrydyzacji sp¹ Hi-KSZNSEKWrprai

WSZYSTKIE ZWIĄZKI TYPU BX₃ - O ILE SĄ MONOMERYCZNE - SA PŁASKIE-kąt 120° (np. BCIj, B(CH₃)₃etc.)

WyWadY ■ Rotr KJroensTttjn

Promień atomowy dla trygonalnie zhybrydyzowanego B nie jest dokładnie określony - pomiędzy 85 a 90 pm Wiele wiązań B-X wyraźnie skróconych :

oszacowane odległości    zmierzone

B-F	152	131
B-CI	187	175
B-Br	199	187

Czynniki prowadzące do skrócenie wiązania:

1.    tworzenie wiązań pz-pz z użyciem wypełnionych orbitali pz halogenu I wakancjl orbltalowych pz B-najbardziej istotne w dla BF₃ ale I częściowo i dla BCIj I BBrj

2.    zwiększenie sity wiązania (w konsekwencji jego skrócenie) B-X z uwagi na rezonans jonowo-kowalencyjny - szczególnie w odniesieniu do wiązań gdzie występuje duża różnica w elektroujemnośclach np. B-FI B-0

> potwierdzeniem ważności powyższego, w odniesieniu do

koordynacyjnego wiązania pz-pz, jest fakt, że nawet w kompleksach BF₃ takich jak :

(CHj)₃NBF₃ i BF,

gdzie wiązanie pz-pn, jest w większości lub całkowicie nieobecne odległość w wiązaniu B-F jest ciągle krótsza

3.

ze względu na niekompletny oktet w B, odpychanie pomiędzy niewiążą elektronami może być w pewnym stopniu mniejsze od normali pozwalając na większe zbliżenie pomiędzy związanymi atomami.

-flr

metale

BOR

niemetale

•    jest półprzewodnikiem a nie metalicznym przewodnikiem

•    chemicznie klasyfikowany jako niemetal

•    chemia B jest bardziej podobna do chemii Si niż do chemii Al, Ga In i Ta

WAIady Piotr KifHenateyi

4.    B;0j I SiO; są podobne w swoich kwaśnym charakterze, jak to można łatwo wykazać poprzez rozpuszczanie na drodze stopienia różnych tlenkó « metali z wytworzeniem boranów czy krzemianów I oba mają tendencję do .tworzenia szkieł - stąd trudno krystalizują

5.    Pomimo dlmeryzacjl halogenków Al I Ga zachowują się one jak akceptory tworząc addukty podobnie jak halogenki boru np. Cl3AIN(CH₃)₃ {(CH₃)₃NBF₃>;

6.    glin podobnie Jak bor tworzy lotne alkoksylany takie jak Al (OC₂H₅)₃ podobne do estrów boru B(0R)₃

wykłady ■ Piotr KiruenSitejn

Wykłady - Piotr Kirszensztejn

1.    znaczne podobieństwa w zawiłościach kwasów boru i krzemu. Kwas borowy B(OH)₃ jest słaby ale definitywnie kwasowy - nie amfbteryczny, podczas gdy Ai(0H)₃ jest głównie zasadowy z pewną Ilością właściwości amfoterycznych

2.    wodorki B I Si są lotne, samorzutnie zapalające się i łatwo hydrollzujące, podczas gdy jedyny binarny wodorek glinu jest polimerycznym ciałem stałym - należy jednak zaznaczyć, że wodorki boru są unikatowe -posiadają niezwyczajną stechiometrię i konfigurację ze względu na naturę elektronowo -deficytową boru

3.    halogenki boru (poza BF₃) podobnie jak halogenki krzemu łatwo hydrollzują podczas gdy halogenki glinu tylko częściowo hydrolizują w

WOÓZle    Wytdady - ROT W/srenszteJn

•    B - niemetal; pozostałe są metalami

• konsekwencja - bor wysoka temp. wrzenia - bo silne wiązarjia kowalencyjne

•    wszystkie występują na III stopniu utlenienia

kw miarę wzrostu l.at. coraz silniejsza tendencja do występowania na I st. utlenienia (niższa 1 energia jonizacji ) (s^J po oddaniu elektronu p¹ zachowuje się jak bierna para elektronowa)

•    Wysokie energie Jonizacji, małe rozmiary jonów przy dużym ładunku tendencja do tworzenia wiązań w dużym stopniu o charakterze kowalencyjnym

stąd B - tylko związki kowalencyjne

ale nawet związki Aid, czy GaCI₃ w stanie bezwodnym mają charakter kowalencyjny

^jednakże wysoka energia hydratacji sprawia jednak że w roztworach wodnych AICI₃1 GaCI₃ dysocjują na Al^!* czy Ga³

Wykłady • PKXr łOroenwtejn

4