3582327143

A

Czwarte kolokwium z chemii organicznej. 28.012009

L (10 p.) Narysuj wzory wszystkich tautomerów heksano-2,4-dionu. Wyjaśnij dlaczego formy enolawe związków /?-dikarbanylawych sątrwałe.

2.    (41 p.) Proszę zaproponować syntezy poniższych związków ze wskazanych substratów. Dlakaidego etapu syntezy proszę podać niezbędne odczynniki i warunki reakcji.

a)    p-bromoanilina z nitrobenzenu,

b)    l-fenylaheksano-l,5-dian z acetylooctanu etylu i innych reagentów w reakcji Michaela; przedstaw mechanizm reakcji Michaela,

c)    kwas 2-metylopentanowy z metylomalanianu dietylowego i innych reagentów,

d)    m-nitrofenol z benzenu,

e)    W-butylopentyloaminabez zanieczyszczeń aminami innych rzędów z 1-bromobutanu jedynego reagenta alifatycznego,

f)    pent-l-en z 2-bromopentanu i innych potrzebnych reagentów w reakcji eliminacji Hofmanna

g)    4-nitro-4’-hydraksyazobenzen z aniliny,

3.    (29 p.) Proszę przedstawić wzorami chemicznymi poniższe równania podając wzory produktów oznaczanych literami i nazwy związków zaznaczane tłustą czcionką (za nazwy 7p.).

a) p-chloraanilina + azotyn sodu + kwas solny (nadmiar, 0 °C) -4 A

b)    anilina + bezwodnik octowy -4 A (+ LiAlłWeter) *4 B

c) pertt-l-en-3-an + dietylamiedzian litu -4 (hydroliza)-^ A

d)    Af-metylobenzyloamina + H_aS0₄(t. pok.) -> A

e)    chlorek benzenodiazaniowy + NaCN«/cyjanek miedziawy (At) -ł A

f)    amidkwasu 2-metylobutanowego + (Br₂ + NaOH*,) ■> A

g)    1-metylopropyloamina + aceton + Hj/kat. Ni -4 A

h)    lV-metylobutyloamina + azotyn sodu + kwas solny (nadmiar, 0 °C) 4 A;

i)    (S)-2-bromabutan + azydek sodu A (+ LiAlH₄) "4 B

j)    keton metylowo-winylowy + HBr -> A

k)    A+B (At, reakcja Diełsa-Aldera) -4 3,4-dimetylacyklaheks-3-enakarbaksylan etylu

4.    (12 p.) Przedstaw za pomocą wzorów chemicznych pełne równanie każdej z przedstawionych niżej reakcji (o ile zachodzi):

a)    diizopropyloamina + butyialit

b)    1-nitrapropan + wodorotlenek sodu

c)    cykloheksano-l,3-dian + etanolan sodu

d)    chlorek aniliniowy + Metyloamina

e)    diizopropyloamidek litu + acetanilid

f)    Metyloamina + kwas octowy