5.2.3. Kształtowanie struktury i właściwości polimerów termoplastycznych
Polimery termoplastyczne charakteryzuje wysoka plastyczność, ale niska wytrzymałość na rozciąganie (tab. 5-3).
Tablica 5-3. Właściwości polimerów
Polimery |
Rm |
Moduł |
Wydłużenie |
Odporność |
Gęstość |
[MPa] |
Younga |
całkowite |
na pękanie |
P | |
E [GPa] |
£[%] |
Kk [MPa ml/2l |
[Mg/m3] | ||
Termoplasty addycyjne, liniowe |
21-83 |
0,28-4,1 |
5-800 |
1,0-5,0 |
0,90-2,17 |
Termoplasty kondensacyjne, liniowe |
55-117 |
1,7 -4,1 |
10-300 |
3,0-5,0 |
1,25-1,75 |
Duroplasty |
35-85 |
1,3-8 |
0-6 |
0,5-1,0 |
1,25-1,55 |
Elastomery |
2,4-28 |
0,002-0,1 |
350 - 2000 |
- |
0,92-1,5 |
Metody umacniania polimerów termoplastycznych polegają na ograniczaniu poślizgu łańcuchów (podobnie jak w metalach - na ograniczaniu ruchu dyslokacji) oraz usztywnianiu łańcuchów. Metody te można podzielić na trzy kategorie:
1. Sterowania stopniem polimeryzacji (długością poszczególnych łańcuchów). W miarę wzrostu długości łańcuchów rośnie temperatura topnienia polimeru i wzrastają jego właściwości mechaniczne włącznie z odpornością na pełzanie. Na przykład typowy polietylen o małej gęstości (PE-LD) zbudowany jest z łańcuchów utworzonych z mniej niż 7000 merów, zaś wysoko przetworzony polietylen o wysokiej gęstości (PE-HD) -zawiera do 18 000 merów. Najwyższą udarność i wytrzymałość, porównywalną z innymi polimerami, osiąga polietylen o ultrawysokiej masie cząsteczkowej (PE-UHMW) - o stopniu polimeryzacji powyżej 300 000 (rys. 5-13).
2. Sterowania wytrzymałością wiązań wewnątrz łańcuchów. Wzrost sztywności poszczególnych łańcuchów można uzyskać przez odpowiedni dobór monomerów o złożonej budowie, uniemożliwiającej skręcanie i obrót utworzonych z nich łańcuchów. W takich termoplastach niektóre atomy węgla w łańcuchach są zastępowane przez atomy tlenu, siarki, czy azotu lub przez pierścienie benzenowe (rys. 5-3, 5-5). Prostym przykładem takiego polimeru jest polioksymetylen (acetal) POM, którego rdzenie łańcuchów złożone są z naprzemiennie ułożonych atomów węgla i tlenu oraz poliamid aramidowy produkowany w postaci włókien Kevlar zawierający atomy węgla, azotu i pierścienie benzenowe w łańcuchach.
3. Sterowania wytrzymałością wiązań między łańcuchami. Wzrost siły wiązań między łańcuchami uzyskuje się przez zastąpienie w łańcuchu polietylenu niektórych lub wszystkich atomów wodoru atomami innego pierwiastka lub grupami atomów. Na przykład - zastępując atom wodoru większym atomem chloru (otrzymuje się w ten sposób polichlorek winylu) lub grupą atomów, taką jak metyl CH3 (otrzymuje się w ten sposób polipropylen), uzyskuje się tworzywa o wyższej w porównaniu z polietylenem sztywności, wytrzymałości i temperaturze topnienia. Innym sposobem jest łączenie kilku rodzajów monomerów w wyniku polimeryzacji addycyjnej (wspomnianej wcześniej kopolimeryzacji), która pozwala uzyskać szeroki zakres właściwości mechanicznych dla różnych kombinacji monomerów, czego przykładem jest kopolimer ABS (rozdz. 5.1 i 5.4) odznaczający się bardzo dobrą kombinacją wytrzymałości, sztywności i ciągliwości (patrz rys. 5-13).
Wzrost sił oddziaływania między łańcuchami uzyskuje się również poprzez krystalizację i odkształcenie plastyczne polimeru. Krystalizacja powoduje wzrost gęstości polimeru,