ÿþw a r t o [c i c z a s u d a n e g o z j a w i s k a , m i e r z o n e p r z e z d w u p o r u s z a j c y c h 1 2 . P R O C E S Y O D W R A C A L N E I N I E O D W R A C A L N E N d r g a D o r ó |n y c h c z s t o t l i w o [c i a c h . M o |n a w y r ó |n i N p r o s t y c h
s i w z g l d e m s i e b i e o b s e r w a t o r ó w , s r ó |n e . A w i c c z a s b i e g n i e Z j a w i s k a m i o d w r a c a l n y m i ( n i e z m i e n n i c z y m i w z g l d e m i n w e r s j i c z a s u ) d r g a D n a z y w a n y c h n o r m a l n y m i . D r g a n i o m n o r m a l n y m o d p o w i a d a j
1 . {Y R O S K O P O W E M O M E N T Y S I A
i n a c z e j w r ó |n y c h u k Ba d a c h i n e r c j a l n y c h . F a k t t e n i d a l s z e r o z w a |a n i a s o d d z i a By w a n i a m i d z y a t o m a m i , m o l e k u Ba m i ( m i k r o s k o p o w e ) . W m o |l i w e f a l e s t o j c e w u k Ba d z i e .
( e f e k t |y r o s k o p o w y w r u c h u o b r o t o w y m ) . O b r a c a j c e s i c i a Bo o
p o z w a l a j z r o z u m i e k i n e m a t y c z n e z a g a d n i e n i a S T W . N i e c h u k Ba d a c h m a k r o s k o p o w y c h p r o c e s y n i e o d w r a c a l n e w y z n a c z a j
d o s t a t e c z n i e d u |y m m o m e n c i e p d u K , n a k t ó r e d z i a Ba m y p a r s i B F ,
o b s e r w a t o r z y O i O ' o b s e r w u j b i e g p r o m i e n i l a t a r k i z a p a l o n e j w k i e r u n e k b i e g u ( s t r z a Bk ) c z a s u . I s t o t n i e o d w r a c a l n o [c i p r o c e s ó w j e s t
w y t w a r z a j c m o m e n t s i By M . Z g o d n i e z I I z a s a d d y n a m i k i w m a By m 1 9 . R Ó W N A N I E F A L I , R Ó {N I C Z K O W E R Ó W N A N I E
m o m e n c i e c z a s u t 1 w m i e j s c u x 1 , y 1 , z 1 w O i o d p o w i e d n i c h t 1 ' , x 1 ' , y 1 ' , z 1 ' p r z e c h o d z e n i e u k Ba d ó w d o s t a n ó w o w i k s z y m n i e u p o r z d k o w a n i u .
o d s t p i e c z a s u d t n a s t p u j e p r z y r o s t d e l t a d K . P o n i e w a | p r z y r o s t d K F A L I
w e d Bu g O ' . W c h w i l i c z a s u t 2 c z o Bo f a l i j e s t p o w i e r z c h n i k u l i s t , k t ó r e j M i a r n i e u p o r z d k o w a n i a j e s t l i c z b a r ó w n o p r a w n y c h s p o s o b ó w
j e s t m a By i p r o s t o p a d By w z g l d e m K , t o m o m e n t p d u p o c z a s i e d t F a l a - p r z e k a z y w a n i e z a b u r z e D z d o w o l n e g o m i e j s c a w o [r o d k u
d o w o l n y p u n k t o w s p ó Br z d n y c h x 2 , y 2 , z 2 s p e Bn i a r ó w n a n i e : ( x 2 - x 1 ) 2 + ( y 2 - ( s t a n ó w m i k r o s k o p o w y c h ) r e a l i z u j c y c h u k Ba d s t a n m a k r o s k o p o w y
s p r |y s t y m d o s s i e d n i c h o b s z a r ó w n i e z a b u r z o n y c h . Z a k i e r u n e k
r ó w n y K + d K j e s t p r a k t y c z n i e c o d o w i e l k o [c i t a k i s a m j a k K t y l k o
y 1 ) 2 + ( z 2 - z 1 ) 2 = c 2 * ( t 2 - t 1 ) 2 . T o s a m o w O ' . T a k w i c o d l e g Bo [ u k Ba d u . N a s t a n m a k r o s k o p o w y w p By w a s t a n m i k r o s k o p o w y ,
r o z c h o d z e n i a s i f a l i i w s p ó Br z d n p o Bo |e n i a w o [r o d k u p r z y j t o o [ X ,
o b r ó c o n y o k t d Õ= d K / K . O z n a c z a t o , |e o [ o b r o t u c i a Ba w y k o n a Ba
c z a s o p r z e s t r z e n n a "s d w u z d a r z e D ( w c z e [n i e j t 1 , x 1 , y 1 , z 1 i p ó zn i e j u t o |s a m i a n y z e s t a n e m k w a n t o w y m . E n t r o p i d e f i n i u j e m y S = k * l n &!
w i e l k o [ w y t r c e D c z s t e k z p o Bo |e n i a r ó w n o w a g i o z n a c z o n o p r z e z ¨.
o b r ó t o k t d Õ w p Ba s z c z y zn i e x y , c h o c i a | d z i a Ba j c y m o m e n t s i By d |y
t 2 , x 2 , y 2 , z 2 ) o k r e [l a r ó w n a n i e : "s 2 = c 2 * ( t 2 - t 1 ) 2 - [ ( x 2 - x 1 ) 2 + ( y 2 - y 1 ) 2 + ( z 2 - z 1 ) 2 ] . , g d z i e k s t a Ba B o l t z m a n n a , &! - l i c z b a s t a n ó w k w a n t o w y c h u k Ba d u
K s z t a Bt f a l i w t = 0 m o |n a o k r e [l i p e w n f u n k c j f ( x ) . F a l a
d o o b r o t u o s i c i a Ba w p Ba s z c z y zn i e y z . P r d k o [ k t o w a &! t e g o o b r o t u
Z a t e m O C Z d o t y c z c y c h r u c h u p r o m i e n i a [w i e t l n e g o j e s t w e r e a l i z u j c y c h o k r e [l o n y s t a n m a k r o . W u k Ba d z i e o d o s o b n i o n y m
p r z e m i e s z c z a s i w o [r o d k a c h z o k r e [l o n p r d k o [c i v . W d o w o l n y m
n a z w a n e g o p r e c e s j w y n o s i : &! = d Õ/ d t = d K / ( K * d t ) = M * d t / ( K * d t ) = M / K .
w s z y s t k i c h u k Ba d a c h i n e r c j a l n y c h t a k a s a m a , r ó w n a 0 . E i n s t e i n p r o c e s y d |a d o o s i g n i c i a s t a n u r ó w n o w a g i t e r m o d y n a m i c z n e j
m o m e n c i e c z a s u r ó w n a n i e f a l i m a p o s t a : ¨ = f ( x - v * t ) . R ó w n o w a |n y m
O s t a t e c z n i e : M = &!x K . M o m e n t s i B M r ó w n o w a |y m o m e n t s i B r e a k c j i
p o s t u l o w a B, |e o d l e g Bo [ c z a s o p r z e s t r z e n n a d w u z d a r z e D j e s t m a k s y m a l n e j e n t r o p i i .
r ó w n a n i e m ( o p i s u j c y m t s a m f a l ) j e s t r ó w n a n i e : ¨ = g * [ t - ( x / v ) ] ,
b k a w y s t p u j c y p r z y p r e c e s j i . T e n m o m e n t s i By ( - M ) n a z y w a s i
p o j c i e m w a |n y m d l a d o w o l n y c h z j a w i s k i j e s t o n a w i e l k o [c i
g d z i e g j e s t o d w r ó c o n f u n k c j f . { R Y S U N E K } F a l e h a r m o n i c z n e
m o m e n t e m s i B |y r o s k o p o w y c h . P r z y k Ba d : b k d z i e c i n n y , s t a b i l i z a c j a
n i e z m i e n n i c z , t z n . "s 2 = "s 2 . J e s t t o d r u g i e i s t o t n e z a Bo |e n i e w
1 3 . E N T R O P I A J A K O M I A R A N I E P O R Z D K U
m o |n a z a p i s a r ó w n a n i e m ¨= A * s i n [ ( 2 * / ») * ( x - v * t ) ] = A * s i n ( k * x - É* t ) ,
j a z d y n a r o w e r z e , s t a b i l i z a t o r y n a s t a t k a c h , |y r o k o m p a s y i t p .
p o d s t a w a c h S T W . W g t r a n s f o r m a c j i G a l i l e u s z a n i e z m i e n n i c z e s
J e |e l i l i c z b e s t a n o w k w a n t o w y c h u k l a d u r e a l i z u j a c y c h o k r e s l o n y s t a n
g d z i e k = ( 2 * / ») j e s t w e k t o r e m f a l o w y m ( » - d Bu g o [ f a l i ) . K i e r u n e k i
o s o b n o o d l e g Bo [c i c z a s o w e i p r z e s t r z e n n e , a w g S T W d o p i e r o i c h
m a k r o s k o p o w y o z n a c z y s i p r z e z o m e g o t o w i e l k o s c t a m o g l a b y b y
z w r o t w e k t o r a f a l o w e g o o d p o w i a d a k i e r u n k o w i i z w r o t o w i
2 . O D D Z I A AY W A N I A P O T E N C J A L N E k o m b i n a c j a w f o r m i e o d l e g Bo [c i c z a s o p r z e s t r z e n n e j j e s t
m i a r a n i e u p o r z a d k o w a n i a . W p r a k t y c e z a m i a r e n i e u p o r z a d k o w a n i a
r o z c h o d z c e j s i f a l i . W u k Ba d z i e t r ó j w y m i a r o w y m w m i e j s c u k x b y Bo b y
P o d s t a w o w e o d d z i a By w a n i a m a j w Ba s n o [c i : 1 . S i Ba o d d z i a By w a n i a F n i e z m i e n n i c z a .
p r z y j e t o e n t r o p i e S , o k r e s l o n a r a c j o n a l ; n i e j : S = k * l n ( o m e g a ) , g d z i e k - k r , g d z i e r j e s t w e k t o r e m p o Bo |e n i a . N a t o m i a s t É= 2 v / »= 2 ½= 2 / T
m i d z y d w o m a c i a Ba m i j e s t f u n k c j i c h w z a j e m n e j o d l e g Bo [c i r , F ( r ) = 0
s t a Ba B o l t z m a n a . C o d z i e n n e o b s e r w a c j e d o w o d z a z e w u k l a d z i e
( ½ c z s t o t l i w o [ T o k r e s f a l i ) , j e s t n a z y w a n a p r d k o [c i k t o w f a l i l u b
g d y r = ; 2 . P r a c a s i B p o d r o d z e z a m k n i t e j w y n o s i 0 . W Ba s n o [ t a
7 . W A {N I E J S Z E Z A L E {N O ZC I K I N E M A T Y C Z N E o d o s o b n i o n y m ( n i e p o d d a n y m d z i a l a n i a z e w n e t r z n y m ) p r o c e s y
c z s t o t l i w o [c i k t o w . v = É/ k
w y n i k a z t e g o , |e p r a c a L w y k o n a n a p r z y p r z e s u w a n i u c i a Ba o d
( w g S T W ) u k i e r u n k o w a n e ( w y r o w n a n i e t e m p e r a t u r y , c i s n i e n , h a m o w a n i e
R Ó {N I C Z K O W E R Ó W N A N I E F A L I :
d o w o l n e g o p u n k t u 1 d o d o w o l n e g o p u n k t u 2 n i e z a l e |y o d d r o g i
U w z g l d n i a j c z a s a d n i e z m i e n n i c z o [c i O C Z i p r d k o [c i [w i a t Ba p r e d k o s c i n a s k u t e k s i l y t a r c i a ) t r w a j a d c z a s u o s i a g n i e c i a p e w n e g o
´2 ¨/ ´x 2 = 1 / v 2 * ´2 ¨/ ´t 2 D a n y z w i z e k o p i s u j e d y n a m i k r u c h u f a l o w e g o i
p r z e s u w a n i a l e c z o d p o Bo |e n i a t y c h p u n k t ó w . P r a c a w y k o n a n a p r z e z
m o |n a w y p r o w a d z i r ó |n e z a l e |n o [c i k i n e m a t y c z n e . M o |n a p r z e d e s t a n u n a z y w a n e g o s t a n e m r o w n o w a g i t e r m o d y n a m i c z n e j . M o |n a w i e c
d l a t e g o n a z y w a n y j e s t r ó |n i c z k o w y m r ó w n a n i e m r u c h u f a l o w e g o .
s i B o d d z i a By w a n i a j e s t w y k o n a n a k o s z t e m e n e r g i i o d d z i a By w a n i a .
w s z y s t k i m o t r z y m a w z o r y n a t r a n s f o r m a c j L - E , a z n i e j w y n i k a j s f o r m u l o w a c s t w i e r z e n i e , z e w u k l a d a c h o d o s o b n i o n y c h k i e r u n e k
R o z w a |a j c p r z y k Ba d f a l i s p r |y s t e j p o d Bu |n e j w p r c i e m o |e m y
W y n i k a s t d w n i o s e k , |e k a |d e m u w z a j e m n e m u p o Bo |e n i u c i a B
d w a w a |n e e f e k t y - r e l a t y w i s t y c z n e z m i a n y c z a s ó w i o d l e g Bo [c i . E f e k t p r o c e s o w j e s t t a k i z e r o s n i e e n t r o p i a a z o s i a g n i e w a r t o s c m a k s y m a l n a
z a p i s a d w a r ó w n a n i a . P i e r w s z e t o I I z a s a d a d y n a m i k i d l a p e w n e g o
o d p o w i a d a j e d n o z n a c z n i e o k r e [l o n a e n e r g i a o d d z i a By w a n i a U .
r e l a t y w i s t y c z n e j z m i a n y c z a s ó w m o |e m y r o z w a |y k o r z y s t a j c i t e n s t a n j e s t s t a n e m r o w n o w a g i t e r m o d y n a m i c z n e j . J e |e l i u k l a d j e s t
o d c i n k a ´x . ÁS ´x * ´2 ¨/ ´t 2 = ´F - w y p a d k o w a s i Ba d z i a Ba j c a n a
T a k i e g o r o d z a j u e n e r g i n a z y w a s i p o t e n c j a l n , a s a m o
j e d y n i e z z a s a d y n i e z m i e n n i c z o [c i O C Z . O b s e r w u j e m y d w a u k Ba d y : s u m a p o d u k l a d o w A i B t o z e l e m e n t a r n y c h p r a w i d e l k o m b i n a t o r y k i
o d c i n e k ´x p r t a { R Y S U N E K } D r u g i e r ó w n a n i e t o w z ó r n a
o d d z i a By w a n i e p o t e n c j a l n y m l u b z a c h o w a w c z y m . N a j w a |n i e j s z e
p r i m o w a n y O ' i n i e p r i m o w a n y O . O b s e r w a t o r w u k Ba d z i e O o b s e r w u j e w y n i k a , z e o m e g a u k l a d u j e s t r o w n e i l o c z y n o w i o m e g a a i o m e g a b ,
o d d z i a By w a n i a p o t e n c j a l n e t o g r a w i t a c y j n e i k u l o m b o w s k i e r o z c i g a n i e ´¨ o d c i n k a o d Bu g o [c i ´x p o d w p By w e m s i By F :
z j a w i s k o n a o b i e k c i e s p o c z y w a j c y m w z g l d e m n i e g o w m i e j s c u o w i e c s = s ( a ) + s ( b ) , c z y l i e n t r o p i a j e s t w i e l k o s c i a a d d y t y w n a . N a o g o l
o d d z i a By w a n i a o d m a s ( Ba d u n k ó w ) p u n k t o w y c h l u b k u l i s t y c h . S i Ba
w s p ó Br z d n e j x 1 ' . O b s e r w a t o r w u k Ba d z i e O o d n o t u j e ( z z a s . i n t e r e s u j a n a s i d y s k u t u j e m y t y l k o z m a n y e n t r o p i : d e l t a S = s 2 - ´¨/ ´x = F / ( S E ) g d z i e E m o d u B Y o u n g a m a t e r i a Bu . P r z e k s z t a Bc a j c t e
o d d z i a By w a n i a g r a w i t a c y j n e g o F = - ( G * M * m / r 2 ) * r / r . r / r o k r e [l a k i e r u n e k r ó w n a n i a o t r z y m u j e m y r ó w n a n i e r ó |n i c z k o w e , k t ó r e g o r o z w i z a n i e m
s 1 = k * l n ( o m e g a 1 / o m e g a 2 ) . . Z a s a d a n a r a s t a n i a e n t r o p i i w u k l a d z i e
n i e z m i e n n i c z o [c i O C Z ! ) "s 2 = c 2 * Ä2 - ( x 2 - x 1 ) 2 . W s p ó Br z d n e y , z m o |n a
d z i a Ba n i a s i By ( r a d i a l n y ) . Z n a k ( - ) u w z g l d n i a e n e r g i o d d z i a By w a n i a j e s t f a l a : ´2 ¨/ ´x 2 = Á/ E * ´2 ¨/ ´t 2 . S t a Ba Á/ E j e s t o d w r o t n o [c i k w a d r a t u
i z o l o w a n y m a z d o o s i a g n i e c i a r o w n o w a g i c i e p l n e j , c z y l i s t a n u
p o m i n p o n i e w a | n i e u l e g a j o n e z m i a n i e . M o |e m y t e | z a u w a |y ,
g r a w i t a c y j n e g o U ( r ) = - G * M * m / r . S i Ba o d d z i a By w a n i a e l e k t r o s t a t y c z n e g o p r d k o [c i f a l i . O t r z y m u j c r ó w n a n i e f a l i t e g o t y p u m o |e m y
n a z w a n e g o s m i e r c i a c i e p l n a ( p o n i e w a | w t e d y z a n i k a j a w s z e l k i e
|e ( x 2 - x 1 ) / ( t 2 - t 1 ) = v , g d z i e v j e s t p r d k o [c i o b i e k t u w z g l d e m u k Ba d u O .
F = Q * q / ( 4 * * * r 2 ) * r / r . E n e r g i a o d d z i a By w a n i a e l e k t r o s t a t y c z n e g o p o w i e d z i e , |e m a m y d o c z y n i e n i a z f a l . M o |n a t a k |e w y p r o w a d z i
0
p r o c e s y m a k r o s k o p o w e w u k l a d z i e ) j e s t s p r a w d z o n a w s k a l i z i e m i .
O s t a t e c z n i e o t r z y m u j e m y : Ä = Ä0 / ³; Ä0 = t 2 ' - t 1 ' ; Ä = t 2 - t 1 . J e s t t o e f e k t
U ( r ) = Q * q / ( 4 * * * r ) . O d d z i a By w a n i a m i d z y c z s t e c z k a m i w g a z a c h i w z o r y : - p r d k o [ f a l p o p r z e c z n y c h w s t r u n i e v = s q r t ( T / Ä) T s i Ba
0
J e d n a z ’! f u n k c j i s t a n u t e r m o d y n a m i c z n e g o ; m i a r a s t o p n i a
r e l a t y w i s t y c z n e g o w y d Bu |e n i a c z a s u , Ä0 j e s t c z a s e m w Ba s n y m z j a w i s k a
c i e c z a c h , z w a n e s i Ba m i V a n d e r W a a l s a o p i s u j e m y t z w . p o t e n c j a Be m
n a c i g u , Ä m a s a j e d n o s t k i d Bu g o [c i ; p r d k o [ f a l w g a z i e v = s q r t ( ºp / Á)
n i e u p o r z d k o w a n i a u k Ba d u m a k r o s k o p o w e g o ; z m i a n a e n t r o p i i u k Ba d u
c z y l i c z a s e m n o t o w a n y m w u k Ba d z i e , w z g l d e m k t ó r e g o o b i e k t
6 - 1 2 : U ( r ) = 4 * * [ ( / r ) 1 2 - ( / r ) 6 ] . S k Ba d n i k p r z y c i g a j c y - ( ð / r ) 6
º= c p / c v w s p ó Bc z y n n i k P o i s s o n a , p c i [n i e n i e g a z u . P r z y w y p r o w a d z a n i u
w i z o t e r m i c z n y m p r o c e s i e o d w r a c a l n y m "S = Q / T , g d z i e Q i l o [
p o z o s t a j e w s p o c z y n k u . W u k Ba d z i e , w z g l d e m k t ó r e g o o b i e k t p o r u s z a
p r z e w a |a j c y n a d u |y c h o d l e g Bo [c i a c h . S k Ba d n i k o d p y c h a j c y ( / r ) 1 2
t y c h w z o r ó w p r z y j m u j e s i B, |e o [r o d e k j e s t j e d n o r o d n y .
s i , n o t o w a n y c z a s j e s t d Bu |s z y . R e l a t y w i s t y c z n z m i a n d Bu g o [c i c i e p Ba p o b r a n a p r z e z u k Ba d , T t e m p e r a t u r a b e z w z g l d n a u k Ba d u ( w
p r z e w a |a j c y n a m a By c h o d l e g Bo [c i a c h . O d d z i a By w a n i a m i d z y
p r z e d y s k u t u j n a p o d s t a w i e t r a n s f o r m a c j i L - E . W u k Ba d z i e O ' p r o c e s i e n i e o d w r a c a l n y m " S > Q / T ) ; w f i z y c e s t a t y s t . m i a r a l i c z b y
a t o m a m i w c z s t e c z k a c h i k r y s z t a Ba c h o p i s u j e m y c z s t o t z w .
s p o c z y w a o b i e k t k t ó r e g o d Bu g o [ j e s t r ó w n a l 0 = x 2 ' - x 1 ' . o b i e k t t e n W m i k r o s k o p o w y c h s t a n ó w u k Ba d u i z o l o w a n e g o , o d p o w i a d a j c y c h 2 0 . E N E R G I A F A L I
p o t e n c j a Be m M o r s e ' a : U ( r ) = D * [ 1 - e x p ( - * ( r - a ) ) ] 2 . P a r a m e t r D j e s t
p o r u s z a s i w z g l d e m n i e p r i m o w a n e g o z p r d k o [c i v . A b y z m i e r z y d a n e m u s t a n o w i m a k r o s k o p o w e m u t e g o u k Ba d u : S = k l n W ( k s t a Ba Z r u c h e m f a l i z w i z a n y j e s t t r a n s p o r t e n e r g i i m i m o , |e n i e m a
e n e r g i d y s o c j a c j i l u b w i z a n i a .
d Bu g o [ o b i e k t u w t y m u k Ba d z i e p o t r z e b u j e m y d w ó c h o b s e r w a t o r ó w , B o l t z m a n n a ) ; z a l e |n o [ m i d z y e n t r o p i u k Ba d u .
t r a n s p o r t u m a s y . R o z w a |m y w y c i n e k "s p o w i e r z c h n i c z o Ba f a l i w
k t ó r z y w t y m s a m y m c z a s i e o d n o t u j w s p ó Br z d n e k o Dc a i p o c z t k u
m o m e n c i e c z a s u t , b i e g n c e j w k i e r u n k u x . W o [r o d k u p o l e w e j
3 . P O L A P O T E N C J A L N E
o b i e k t u : x 1 ' = ( x 1 - v t 1 ) / ³; x 2 ` = ( x 2 - v t 2 ) / ³; t 1 = t 1 ; l 0 = x 2 ' - x 1 ' ; l = x 2 - x 1 ; l = l 0 * ³. s t r o n i e c z o Ba f a l i c z s t e c z k i d r g a j . { R Y S U N E K } Z r u c h e m t y m
1 4 . Z A S A D A E K W I P A R T Y C J I E N E R G I I R U C H U
Z a Bo |e n i a : j e d n o z d w ó c h c i a B o d d z i a By w u j c y c h j e s t n i e r u c h o m e w
d Bu g o [ o b i e k t u m i e r z o n w u k Ba d z i e , w k t ó r y m o b i e k t s p o c z y w a j e s t
z w i z a n a j e s t e n e r g i a d r g a D E "s . J e s t t o e n e r g i a d r g a D p r z y p a d a j c a
C I E P L N E G O
p o c z t k u u k Ba d u w s p ó Br z d n y c h , r o z p a t r u j e m y c i a Bo d r u g i e .
d Bu g o [c i w Ba s n o b i e k t u . Z i n n y c h z a l e |n o [c i m o |n a o t r z y m a w z o r y
n a j e d n o s t k o b j t o [c i o [r o d k a . M i a r i l o [c i e n e r g i i t r a n s p o r t o w a n e j
R ó w n a n i e s t a n u g a z u d o s k o n a Be g o :
( * R Y S U N E K * ) J e |e l i p r z e s u n i e s i o n o z p u n k t u 1 o m a By o d c i n e k d l
n a d o d a w a n i e p r d k o [c i : u x = ( u x ' + v ) / ( 1 + u x * v / c 2 ) ; u y = ( u y ' / ( 1 + u x * v / c 2 ) ) * ³;
p V = N k T = N / N A * R * T = M / M m o l * R * T = n R T , V - o b j t o [, n - l i c z b a m o l i g a z u , p r z e z f a l j e s t n a t |e n i e I f a l i , k t ó r e j e s t s t o s u n k i e m e n e r g i i "E ,
d o p o Bo |e n i a 2 , t o s i Ba o d d z i a By w a n i a ( p o l e s i B) w y k o n a p r a c :
u z j a k u y ; x - w z d Bu |n a , y , z - p r o s t o p a d Be . P r z y d o d a w a n i u p r d k o [c i n i e
N - l i c z b a m o l e k u B, R = N A k , g d z i e R t o s t a Ba R y d b e r g a ( s t a Ba g a z o w a ) . p r z e n i e s i o n e j p r z e z p o w i e r z c h n i "s p r o s t o p a d B d o k i e r u n k u b i e g u
d L = F * d l = F l * d l = U ( 1 ) - U ( 2 ) = - d U , p r z y c z y m d U t o r ó |n i c a e n e r g i i
m o |n a o t r z y m a p r d k o [c i w i k s z e j o d c .
S f o r m u Bo w a n i u t e g o r ó w n a n i a t o w a r z y s z y B r o z w ó j k i n e t y c z n o - f a l i w c z a s i e "t d o t e j p o w i e r z c h n i i c z a s u . J e |e l i p r z e z E Á o z n a c z y m y
p o t e n c j a l n e j o d d z i a By w a n i a m i d z y p o Bo |e n i a m i c i a Ba w p u n k t a c h 2 i 1 ,
m o l e k u l a r n e j t e o r i i g a z u d o s k o n a Be g o w g , k t ó r e j g a z j e s t z b i o r e m g s t o [ e n e r g i i t o I = E Áv ; E Á= ÁÉ2 A 2 / 2 W i c n a t |e n i e f a l i
a F l t o s k Ba d o w a s i Ba o d d z i a By w a n i a w k i e r u n k u p r z e s u n i c i a d l . W i c
8 . W A {N I E J S Z E Z A L E {N O ZC I D Y N A M I C Z N E ( w g p u n k t ó w m a t e r i a l n y c h - m o l e k u B p o r u s z a j c y c h s i c h a o t y c z n i e ,
I = Áv É2 A 2 / 2 = Z u 0 2 / 2 , g d z i e Z o p o r n o [ f a l o w a o [r o d k a , u 0
z w i z e k m i d z y F l i e n e r g i o d d z i a By w a n i a : F l = - d U / d l . J e |e l i w i c
z d e r z a j c y c h s i m i d z y s o b i [c i a n k a m i n a c z y n i a s p r |y [c i e .
S T W ) a m p l i t u d a p r d k o [c i d r g a D. W a |n w i e l k o [c i c h a r a k t e r y z u j c zr ó d Bo
z n a m y e n e r g i p o t e n c j a l n o d d z i a By w a D U ( r ) w k a |d y m p u n k c i e p o l a
C i [n i e n i e g a z u n a [c i a n k i j e s t w y n i k i e m z m i a n y p d u d u |e j l i c z b y
P r a w a k i n e m a t y k i s z c z e g ó l n e j t e o r i i w z g l d n o [c i n i e w y s t a r c z a j d o f a l i j e s t j e g o m o c M , c z y l i s z y b k o [ e m i s j i e n e r g i i w c z a s i e . N a t |e n i e
t o z a p o m o c w z o r ó w m o |e m y o k r e [l i s i B. J e |e l i e n e r g i a
m o l e k u B o d b i j a j c y c h s i o d [c i a n k i : p = 2 / 3 N i ( m v 2 ) / 2 = 2 / 3 N i E k ( N i - f a l i w o d l e g Bo [c i r o d zr ó d Ba j e s t r ó w n e m o c y t e g o zr ó d Ba d o
w p r o w a d z e n i a p r a e w d y n a m i k i d l a p r d k o [c i b l i s k i c h p r d k o [c i
p o t e n c j a l n a o d d z i a By w a n i a z m i e r z a d o z e r a , g d y c i a Ba o d d a l a j s i o d
g s t o [ m o l e k u B) . M o l e k u By p o r u s z a j s i z r ó |n y m i p r d k o [c i a m i
[w i a t Ba . N a l e |a Bo o d g a d n c i s t o t n e p r a w i d Bo w o [c i d y n a m i k i . E i n s t e i n p o w i e r z c h n i p r z e z k t ó r f a l a p r z e c h o d z i . I = M / ( r 2 * "&!) , "&! - k t
s i e b i e d o n i e s k o Dc z o n o [c i , m o |n a o k r e [l i z w i z e k m i d z y w a r t o [c i
, d l a t e g o v 2 t r z e b a z a s t p i w a r t o [c i [r e d n i v 2 ; E k = 3 / 2 k T , c z y l i a b y
p o s t u l o w a B z e p r z e d e w s z y s t k i m w m e c h a n i c e r e l a t y w i s t y c z n e j w i n n a b r y Bo w y . G d y zr ó d Bo f a l i j e s t p u n k t o w e l u b k u l i s t e i e m i t u j e f a l
e n e r g i i w d o w o l n y m p u n k c i e p o l a i s i B o d d z i a By w a n i a . P r z y
p o d w y |s z y o j e d e n s t o p i e D t e m p e r a t u r j e d n e g o m o l a g a z u
d a l e j o b o w i z y w a z a s a d a z a c h o w a n i a p d u i e n e r g i i . Z z a s a d t y c h i
i z o t r o p o w o "&! = 4 * . W o [r o d k a c h r z e c z y w i s t y c h e n e r g i a f a l i w
p r z e s u w a n i u c i a Ba o d p o Bo |e n i a R d o n i e s k o Dc z o n o [c i s i By p o l a
d o s k o n a Be g o b e z z m i a n y o b j t o [c i t o n a l e |y d o s t a r c z y e n e r g i
w c z e s i e j s z y c h p o z n a n y c h r o w n a n k i n e m a t y k i m o |n a w y w i e s c
p e w n y m s t o p n i u j e s t p o c h Ba n i a n a i z a m i e n i a n a n a c i e p Bo . U b y t e k
w y k o n u j p r a c r ó w n w a r t o [c i e n e r g i i p o t e n c j a l n e j w m i e j s c u R , c z y l i :
3 / 2 k N A = 3 / 2 R ( C v = 3 / 2 R ) i t a w i e l k o [ p o w i n n a b y c i e p Be m m o l o w y m
r o w n a n i a d y n a m i k i . D a l e j o b o w i z u j z a s a d y : z a c h o w a n i a p d u i
n a t |e n i a f a l i p r z y p r z e j [c i u d r o g i d x w y n i e s i e d I = - ±* I * d x , p o
{ R , } F r ( r ) * d r = U ( R ) - U ( ) = U ( R ) . P o n i e w a | w e k t o r s i By m o |n a
p r z y s t a Be j o b j t o [c i ; w a r u n e k t e n j e s t s p e Bn i o n y p r z e z g a z y
e n e r g i i . p = m * v , m = m 0 / ³, m 0 m a s a c i a Ba w s p o c z y n k u . M a s a c i a Ba
z a p i s a j a k o s u m s k Ba d o w y c h w p o s t a c i : F = F x * i + F y * j + F z * k m a m y : p r z e k s z t a Bc e n i u I = I 0 * e x p ( - ±* x ) , ± - w s p ó Bc z y n n i k p o c h Ba n i a n i a f a l i w
j e d n o a t o m o w e ( d w u a t o m o w e C v = 5 / 2 R ) . T e s p o s t r z e |e n i a t o p o d s t a w y
j e s t m i a r c a Bk o w i t e j e n e r g i i c i a Ba E = m * c 2 . E n e r g i a k i n e t y c z n a t o
F = ( ( d U / d x ) * i + ( d U / d y ) * j + ( d U / d z ) * k ) = - g r a d U = - U . A d z i a Ba w i l o c z y n i e o [r o d k u w p r o s t p r o p o r c j o n a l n y d o k w a d r a t u c z s t o t l i w o [c i i
r ó |n i c a m i d z y e n e r g i c i a Ba w r u c h u a s p o c z y n k u , w i c E k = ( m - s f o r m u Bo w a n i a z a s a d y e k w i p a r t y c j i e n e r g i i . T r a k t o w a n i e m o l e k u B j a k o
s k a l a r n y m * A = d i v A ( d i w e r g e n c j a ) l u b w e k t o r o w y m * A = r o t A o d w r o t n o [c i g s t o [c i o [r o d k a .
p u n k t ó w m a t e r i a l n y c h j e s t m o |l i w e t y l k o w p r z y p a d k u m o l e k u B
m 0 ) * c 2 . W a |n e w y r a |e n i e c z t e r o w e k t o r e n e r g i i i p d u E 2 - p 2 * c 2
( r o t a c j a ) . G s t o [ l i n i i s i B j e s t m i a r w a r t o [c i s i B w d a n y m m i e j s c u .
j e d n o a t o m o w y c h . J e j p o Bo |e n i e o k r e [l a j t r z y n i e z a l e |n e w s p ó Br z d n e
n i e z m i e n n i c z e w z g l d e m t r a n s f o r m a c j i L - E . S i Ba F = d p / d t . O k a z u j e s i ,
L i n i e s i B s t a k i m i s i Ba m i , |e w e k t o r s i By w k a |d y m p u n k c i e p o l a j e s t
2 1 . N A K AA D A N I E S I F A L
i o d p o w i a d a j i m t r z y n i e z a l e |n e s p o s o b y r u c h u t r a n s l a c y j n e g o z w a n e
|e j e |e l i c i a Bo j e s t w r u c h u t o p r z y s p i e s z e n i e c i a Ba n i e j e s t r ó w n o l e g Be
s t y c z n y d o l i n i i s i By p r z e c h o d z c e j p r z e z d a n y p u n k t , n a t o m i a s t
J e |e l i w o [r o d k u r o z c h o d z s i d w i e l u b w i c e j f a l t o w y p a d k o w e
s t o p n i a m i s w o b o d y m o l e k u By . Z k a |d y m z t y c h s t o p n i z w i z a n a j e s t
d o d z i a Ba j c e j n a D s i By z w y j t k i e m p r z y p a d k ó w : a ) F ¥"v - F = a * m 0 / ³;
g s t o [ l i n i i j e s t p r o p o r c j o n a l n a d o w a r t o [c i s i By . P o w i e r z c h n i e
e n e r g i a r u c h u c i e p l n e g o . E n e r g i a c a Bk o w i t a E = ( i t / 2 + i r / 2 + i o s c ) k T , ( i t , i r , i o s c - d r g a n i a c z s t e k o [r o d k a ( a w i c i f a l a w y p a d k o w a ) s s u m
p r o s t o p a d Be d o l i n i i s i B s p o w i e r z c h n i a m i e k w i p o t e n c j a l n y m i ( t z n . b ) F | | v - F = a * m 0 / ³3 D l a t e g o m ó w i s i n a w e t o m a s i e p o p r z e c z n e j i
g e o m e t r y c z n s k Ba d o w y c h f a l . Z a t e m w r u c h u f a l o w y m o b o w i z u j e
s t o p n i e s w o b o d y r u c h u t r a n s l a c y j n e g o , r o t a c y j n e g o i w i b r a c y j n e g o ) .
s t a Be g o p o t e n c j a Bu ) , p o n i e w a | p r z y p r z e s u w a n i u c i a B w k i e r u n k u p o d Bu |n e j c i a Ba .
z a s a d a s u p e r p o z y c j i . R o z w a |a j c p r z y p a d e k s u p e r p o z y c j i d w u f a l
O g ó l n i e z a s a d a e k w i p a r t y c j i e n e r g i i w c i e l e b d c y m w s t a n i e
p r o s t o p a d By m d o s i By n i e j e s t w y k o n y w a n a p r a c a p r z e z s i By
h a r m o n i c z n y c h p o r u s z a j c y c h s i w t y m s a m y m k i e r u n k u , o
r ó w n o w a g i t e r m o d y n a m i c z n e j k a |d e m u k l a s y c z n e m u s t o p n i o w i
o d d z i a By w a D, a w i c n i e z m i e n i a s i e n e r g i a p o t e n c j a l n a
9 . S I AY B E Z W AA D N O ZC I
s w o b o d y c z s t k i o d p o w i a d a e n e r g i a [r e d n i o r ó w n a k T / 2 , T - w e k t o r a c h f a l o w y c h k i k + "k n i e w i e l e s i o d s i e b i e r ó |n i c y c h o r a z
o d d z i a By w a n i a . W z r o s t s i By j e s t w i c w k i e r u n k u m a l e n i a e n e r g i i
R o z p a t r u j c r u c h c i a B w u k B. n i e i n e r c j a l n y c h ( t z n . p o r u s z a j c y c h s i
t e m p e r a t u r a c i a Ba ; s t o p i e D s w o b o d y n a z y w a m y k l a s y c z n y m j e |e l i c z s t o t l i w o [c i a c h É i É+ "É, t o w w y n i k u z Bo |e n i a t y c h f a l o t r z y m u j e m y
p o t e n c j a l n e j .
r u c h e m z m i e n n y m ) d o c h o d z i m y d o w n i o s k u , |e m o |e m y s t o s o w a
o d p o w i a d a j c y m u r u c h p o d l e g a p r a w o m m e c h a n i k i k l a s y c z n e j . w y p a d k o w f a l ¨= A * s i n ( k * x - É* t ) + A * s i n [ ( k + "k ) * x - ( É+ "É) * t ] =
O d z d z i a By w a n i a t e o k r e s l a s i m i a n e m p o l a s i B. W p r z y p a d k u
z a s a d y d y n a m i k i N e w t o n a d l a u k B. i n e r c j a l n y c h p o d w a r u n k i e m
A t o m g a z u d o s k o n a Be g o m a t r z y s t o p n i e s w o b o d y w p r z e s t r z e n i . 2 * A * c o s ( ( "k / 2 ) * x - ( "É/ 2 ) * t ) * s i n ( k * x - É* t ) . W y p a d k o w a f a l a m a d Bu g o [ i
o d z d z i a By w a D p o d s t a w o w y c h , d o k t ó r y c h z a l i c z a j s i o d z d z i a By w a n i a
w p r o w a d z e n i a d o d a t k o w y c h s i B t z w . s i B b e z w Ba d n o [c i . <