87248

Eortf =

3 RT 2F

r ln

^miYt2

Liczba przenoszenia jest to stosunek ładunku przeniesionego przez dany jon do sumarycznego ładunku przeniesionego przez wszystkie jonu znajdujące się w roztworze. Zatem przy pomocy powyższego wzoni można wyznaczyć liczby przenoszenia poszczególnych jonów.

3. Wykon an ie ćwiczeń i a

a)Metoda pomiam

Pomiar polega na zmierzeniu wartości SEM ogniw chemicznych o różnych stężeniach elektrolitu. Pomiar prowadzimy dla następujących ogniw. ^(,) Hg.Cd|CdCl2|AgCl|Ag' ' oraz * ^,Cd|CdCl2|Cd,Hg^,'^,. Siłę elektromotoryczną pierwszego z wymienionych ogniw wyznacza się w następujący sposób:

Anoda: Cd⁰ <=> Cd²* +2e

RT,

2J

Katoda: 2AgCI + 2ćo 2Ag° + 2Cl    X_K = E* + —In

2 F a² a²

{ ci J

Y²AgCl + Cd⁰ ^>2Ag° + 2Cl +Cd^2ł

		rr -			RT t	°cł °ca^ł*
^CSEM	^71K	^71A	^11 AgCI	^(ił /	2 F	. ^a«.«» ,
E ^0SEM	— £° ^łsem	RT 2F	'"(ró	(^2mo		rn +— " 2F

^ESEU

Cd.Hg

^ESEU

o RT. /    3 j\ RT,

⁼    --ln4r_tm +-Ino

⁵⁰¹    2 F    2F

)+—lna_cd

2F '    *    ' 2F ^cd

«9

Zaś dla ogniwa: ‘''CdjCdCblCd.Hg''’ siłę elektromotoryczną można wyznaczyć w następujący sposób:

RT

Anoda: Cd⁰ o Cd'' + 2<? Jt_A = E& + -^-ln

ca*'*

RT

Katoda: Cd,Hg <* Cd²* + 2e x_K = E?_d + — ln

2 F

^u Cd.Hg

RT

Zatem £«« =--ln a,

2 F

'Cd.Hg

Pomiary wykonywane podczas ćwiczenia mają na celu. także wyznaczeniu SEM ogniw stężeniowych ^{< )}Ag|AgCl<_ł>|CdCl2|CdCl2|AgCl<»)|Ag⁽*⁾, z przenoszeniem, w celu dalszego wyznaczenia liczb przenoszenia jonów Cd²' i Cl^- w wodnych roztworach CdCl₂.

W badanym ogniwie stężeniowym zachodzą następujące procesy:

^A9{s) ^{+    a}9^cLi + *

m₂ > m,

AgC^,+«-» Ag^+ci^

Zatem dla naszego układu ⁽⁾Ag|AgCl<_ł)|CdCl2|CdCl2|AgCl<_ł)|Ag^,,), bilans materiałowy lewego pólogniwa dla 1F ładunku przeniesionego przedstawia się w następujący sposób:

(+) n_ moli Cl przeniosło przez granicę faz ładunek t_F,

(-) n. moli Cd²' przeniosło przez granicę faz ładunek t.F (-) 1 mol Cl ubył wskutek przebiegu procesu elektrodowego.

2