87312

?Ka = log

-log

łI-'⁰⁸”™

wyrażenie: -log

y_k

Yha Yci

ponieważ dla rozcieńczonych roztworów kwasów:

r

= 0

k =r_a ^“ ⁼ 1 °^raz r_M ⁼¹

/ rr

Zatem równanie przybiera postać:

pK_a = log

?K_a =log

^losr_a -^log°„,o--^|og(y<,

H/)-

ponieważ: —— = “T^{- to} P^,, = log—^ + p|y_a a

Korzystając z prawa Bouguera-Lamberta-Beera oraz z prawa addytywności absorbancji otrzymujemy następujące wyrażenie:

D=A=C₀ e l=C_lu e_lu l+C_Ą. •e_ł. /=(c_llA +C₄.)-e-/

gdzie Co jest stecliiometrycznym stężeniem kwasu e - molowy współczynnik absorbancji zmierzonej w roztworze buforowym, w którym formy HA i A‘

(kwasowe i zasadowe) są w stanie równowagi

Po przekształceniu poprzedniego wzoru otrzymujemy wyrażenie:

^CA _g.,A-g

^C«* e-e_A

Jeżeli pomiary absorbancji wszystkich roztworów przeprowadzi się dla tego samego stężenia w kuwetach o tej samej grubości, to wówczas:

^CA _P„_A-P

Cha D-D_a

Wzór na pK., przyjmie postać:

d_ha-d

pk„ =-io_g——+_P|r_cl. o„_i0.

gdzie Pl/cr • °Hfi’ I jest funkcją kwasowości