9523055465

tivaćnu barieru vo yynikajucej zhode s experimentmi. Avśak pre disrotaćny stav neboli aż do nedavna prflis presne yysledky, kedże tento stav yykazuje silne diradikalne ylastnosti.² V prąci su prezentovane prve yysledky zfskane pomocou Brillouin-Wignerovej^3-6 a Mukherjeeho coupled cluster metody,^7,8 które boli vyvinute prave ako metody schopne popisat’ diradikaly a systemy s kvazidegenerovanymi orbitalmi, kędy je potreba popisat’ system pomocou yiacerych referenćnych vlnovych funkcif. Obe metody patria medzi multireferenćne State-specific coupled cluster metody,⁹ które sa ukazuju ako vhodny nastupcovia klasickych coupled cluster. Samotne metody dokazali popisat’ konrotaćny stav vo vel’mi dobrej zhode s experimentom a pre disrotaćny stav dosiahli podobne dobre yysledky. Vysledky zfskane pomocou tychto multireferenćnych metod su prezentovane v kapitole 5. Dalśfm poćftanym systemom je molekuła tetrametylenetanu. Tetrametylenetan patrf do skupmy takzvanych disjunktnych diradikaloy a je zaujfmayy tym, że jeho or-bitaly su skoro degenerovane a donedavna nebolo iste ći je zakladny stav tejto molekuły singlet alebo triplet. Prave preto nebolo do sućastnosti możne teoreticky predpovedat’ spravne molekularne spektra, chemicku reaktivitu a ine ylastnosti. Z tohto dóvodu sa javia multireferenćne metody ako poten-cionalne vhodny nastrój pre popis elektrónovej struktury a energie tetrametylenetanu. Co dokazuju aj yysledky publikovane v nedavnych rokoch, które yyużili mutltireferećnych coupled cluster metod a ukazuju, że mul-tiplicita zakladneho stavu je singlet. Aj vzhl’adom k tymto publikaciam boli multireferenćne yypoćty na tejto molekule spoćftane pre singletoyy stav¹⁰ s poużitfm explicitnej korelacie, która je schopna urychlit’ konver-genciu k uplnej bazę. A tak aj napriek komplexnosti tohto systemu, która zabrańuje poużitiu dostatoćne nasytenych bazi, je możne spoćftat’ tento system vel’mi presne. V kapitole 7 su nasledne zhrnute yysledky a disku-tovane dósledky tychto vypoćtov. V prvych śtyroch kapitolach su priblfżene teoreticke zakłady metod, poużitych pri zfskanf potrebnych yysledkoy. Po-