XVII OGÓLNOPOLSKA KONFERENCJA WARSZTAT PRACY PROJEKTANTA KONSTRUKCJI UstroÅ„, 20 ÷ 23 lutego 2002 r. Lech Czarnecki * BETONY POLIMEROWE 1. Wprowadzenie; geneza betonów polimerowych Zastosowanie betonów polimerowych w dziaÅ‚alnoÅ›ci budowlanej nie jest zjawiskiem nowym; materiaÅ‚y budowlane modyfikowano polimerami (rys. 1) już w odlegÅ‚ych czasach (III II tysiÄ…clecie przed Chr.) [2]. Jednak dopiero współczeÅ›nie kompozyty polimerowe staÅ‚y siÄ™ jednym z ważniejszych materiałów w budownictwie. WedÅ‚ug niektórych przewidywaÅ„ dominacja betonu i dynamiczny rozwój polimerów stanowiÄ… główne wyznaczniki rozwoju materiałów budowlanych [3]. W ubiegÅ‚ym roku minęło szereg charakterystycznych rocznic dokumentujÄ…cych rozwój badaÅ„ i zastosowaÅ„ polimerów w betonie ; miÄ™dzy innymi upÅ‚ynęło 50 lat od powoÅ‚ania Komitetu Technicznego pod tÄ… nazwÄ… w AmerykaÅ„skim Instytucie Betonu (ACI) oraz 25 lat od rozpoczÄ™cia dziaÅ‚alnoÅ›ci Komitetu RILEM Concrete-Polymer Composites . W 2001 roku odbyÅ‚ siÄ™ także po raz dziesiÄ…ty MiÄ™dzynarodowy Kongres Polimery w Betonie (ICPIC). Minęło 75 lat od pierwszych przemysÅ‚owych zastosowaÅ„ betonów polimerowo-cementowych i 50 lat od pierwszych prefabrykatów (pÅ‚yty okÅ‚adzinowe) z betonów żywicznych. Dorobek badawczy dokumentuje ponad siedem tysiÄ™cy publikacji i ponad pięć tysiÄ™cy patentów. PrzesÅ‚ankÄ… rozwoju jest dążenie do uzyskiwania lepszych betonów o odpowiednio zmodyfikowanych wÅ‚aÅ›ciwoÅ›ciach dużej użytecznoÅ›ci i trwaÅ‚oÅ›ci. Zastosowanie polimerów może znaczÄ…co poprawiać zwÅ‚aszcza wytrzymaÅ‚ość na rozciÄ…ganie i przyczepność do podÅ‚oża betonowego, a czÄ™sto także inne wÅ‚aÅ›ciwoÅ›ci, na przykÅ‚Ä…d odporność na Å›cieranie, wodoszczelność i mrozoodporność. Koszt polimerów jest 10 do 100 razy (zależnie od rodzaju) wyższy od kosztu cementu w przeliczeniu na jednostkÄ™ masy, a 5 do 25 razy w przeliczeniu na jednostkÄ™ objÄ™toÅ›ci. Stanowi to istotne ograniczenie mimo, że udziaÅ‚ polimerów w kompozycie budowlanym z reguÅ‚y nie przekracza 10% objÄ™toÅ›ciowo. Należy również zauważyć, że betony polimerowe nie sÄ… pozbawione wad i pod niektórymi wzglÄ™dami ustÄ™pujÄ… betonom cementowym. 2. PodziaÅ‚ betonów polimerowych Ogólna koncepcja betonopodobnych kompozytów polimerowych obejmuje z technicznego punktu widzenia proces, w trakcie którego monomery, oligomery, prepolimery lub polimery zostajÄ… wprowadzone do mieszanki betonowej i, jeÅ›li sÄ… chemicznie aktywne, ulegajÄ… polimeryzacji lub polikondensacji, inicjowanej najczęściej katalitycznie (rys. 2). * WydziaÅ‚ Inżynierii LÄ…dowej, Politechnika Warszawska III tys. Mezopotamia: modyfikacja p.Chr. bitumów glinÄ…, smoÅ‚Ä…, trzcinÄ… 1800 Cement portlandzki I tys. Indie: modyfikacja wapna p.Chr. mÄ…czkÄ… roÅ›lin strÄ…czkowych Pierwsze próby modyfikacji: 1900 CaCl2, gips III w. Chiny: modyfikacja wapna p.Chr. naturalnymi polimerami 1910 Pierwsze preparaty handlowe II w. Egipt: krew zwierzÄ™ca, 1920 Pierwsze kompozyty polimerowo- p.Chr. mleko, jaja cementowe (modyfikowane lateksem) 1930 Domieszki polimerowe - I w. Rzym: oleje roÅ›linne, wino lignosulfoniany p.Chr. 1940 Domieszki napowietrzajÄ…ce 1200 Europa: słód jÄ™czmienny 1950 Pierwsze domieszki upÅ‚ynniajÄ…ce 1700 Wosk pszczeli 1960 Kompozyty epoksydowo- i akrylowo-cementowe 1970 Beton towarowy L. Cresson, Superplastyfikatory British Patent 191474 (1923): 1980 Latex-Hydraulic Cement-System Powszechne stosowanie domieszek StaÅ‚y rozwój PCC Rys. 1. Chronologia wprowadzania polimer/ów naturalnych i syntetycznych do budowlanych materiałów wiążących Monomery, oligomery, Cement portlandzki Kruszywo prepolimery, polimery amorficzne PCC amorficzne: usieciowane BETON PIC amorficzne: pseudo- krystaliczne PC Rys. 2. Schematyczne przedstawienie koncepcji materiaÅ‚owej betonów polimerowych: PCC betony polimerowo-cementowe (ang. Polymer-Cement Concrete), PIC betony impregnowane polimerami (ang. Polymer Impregnated Concrete), PC betony żywiczne (ang. Polymer Concrete) Do grupy betonów polimerowych zalicza siÄ™ różne rodzaje kompozytów ziarnistych zawierajÄ…cych polimery (rys.3 ): MATRYCA INKLUZJE -spoiwo- - kruszywo - Mieszana Organiczna organiczno-nieorganiczna Polimery & cement portlandzki Polimery Domieszki Dodatki Bezcementowe polimerów polimerów Betony Betony Betony polimerowo- impregnowane żywiczne cementowe polimerami Rys. 3. Ogólny podziaÅ‚ betonów zawierajÄ…cych polimery " betony żywiczne (PC), bezcementowe, otrzymywane przez zmieszanie syntetycznych żywic, prepolimerów lub monomerów z odpowiednio dobranym kruszywem i nastÄ™pnie utwardzenie spoiwa żywicznego; rozróżnić tu można betony żywiczne na spoiwie utwardzanym wedÅ‚ug reakcji polikondensacji (np. żywice fenolowo-formaldehydowe) z wydzieleniem produktu ubocznego (np. wody) lub wedÅ‚ug reakcji polimeryzacji - bez wydzielania produktu ubocznego (np. żywice epoksydowe, poliestrowe i akrylowe); betony żywiczne wykazujÄ… bardzo dobrÄ… odporność chemicznÄ… i dużą wytrzymaÅ‚ość mechanicznÄ… (wytrzymaÅ‚ość na Å›ciskanie powyżej 100 MPa), a ponadto krótki czas do osiÄ…gniÄ™cia sprawnoÅ›ci użytkowej i dobrÄ… przyczepność do różnych materiałów budowlanych, " betony polimerowo-cementowe (PCC), otrzymywane przez dodanie polimeru lub oligomeru, ewentualnie monomeru, do mieszanki betonowej; stanowiÄ… różnorodny zbiór betonów, z reguÅ‚y o lepszej urabialnoÅ›ci mieszanki betonowej i zwiÄ™kszonej w porównaniu z betonem zwykÅ‚ym wytrzymaÅ‚oÅ›ci na rozciÄ…ganie, a także o zmienio- nych wielu innych cechach. Ze wzglÄ™du na chemicznÄ… reaktywność modyfikatora wyróżnia siÄ™: - PCC polimeryzujÄ…ce po zmieszaniu (post-mix), w których do mieszanki betonowej wprowadzono chemicznie aktywne, chemoutwardzalne żywice syntetyczne (np. epoksydowe, winyloestrowe lub akrylowe) lub odpowiednie monomery bÄ…dz prepolimery (roztwory polimerów w monomerze lub ciekÅ‚e oligomery); ich polimeryzacja (w przypadku żywic i prepolimerów "dalsza polimeryzacja" - sieciowanie) przebiega równoczeÅ›nie z hydratacjÄ… cementu, - PCC spolimeryzowane przed zmieszaniem (pre-mix), w których do mieszanki betonowej wprowadzono zasadniczo niereaktywne chemicznie polimery (elastomery, np. lateks butadienowo-styrenowy, lub termoplasty, np. poliolefiny); ich oddziaÅ‚ywanie modyfikujÄ…ce polega głównie na oddziaÅ‚ywaniu fizycznym (fizykochemicznym), Do betonów polimerowo-cementowych należą betony z domieszkami i dodatkami polimerowymi; kryterium podziaÅ‚u stanowi ilość dodawanego modyfikatora [7]. Betony z domieszkami polimerowymi czÄ™sto wyróżnia siÄ™ pod odrÄ™bnÄ… nazwÄ… betony modyfikowane polimerami (PMC). Uważa siÄ™, że zawartość domieszki polimerowej (d" 5% masy cementu) jest z reguÅ‚y niewystarczajÄ…ca do utworzenia w twardniejÄ…cej mieszance betonowej odrÄ™bnej fazy ciÄ…gÅ‚ej [8], natomiast dodatki polimerowe (> 5% masy cementu) sÄ… zdolne do utworzenia dodatkowej, ciÄ…gÅ‚ej struktury przestrzennej. Z tego wzglÄ™du przyjÄ™to, że domieszki polimerów, stosowane przede wszystkim jako plastyfikatory i superplastyfikatory, wpÅ‚ywajÄ… w zasadzie przy zachowaniu staÅ‚ego współczynnika wodno-cementowego jedynie na wÅ‚aÅ›ciwoÅ›ci mieszanki betonowej; nie ma zatem potrzeby uwzglÄ™dniania ich w procesie projektowania betonu. W praktyce jednak, jak wskazujÄ… wyniki różnych badaÅ„, również domieszki polimerów mogÄ… modyfikować cechy techniczne betonu stwardniaÅ‚ego. Do grupy betonów polimerowo-cementowych można także zaliczyć betony cementowe zbrojone włóknami polimerowymi, np. polipropylenowymi lub rzadziej polietylenowymi. " betony impregnowane polimerem (PIC), otrzymywane przez impregnacjÄ™ stwardniaÅ‚ego betonu monomerem lub prepolimerem i nastÄ™pnie jego polimeryzacjÄ™ wewnÄ…trz betonu; kompozyty te odznaczajÄ… siÄ™ bardzo dużą wytrzymaÅ‚oÅ›ciÄ… mechanicznÄ… (wytrzymaÅ‚ość na Å›ciskanie powyżej 150 MPa) i dobrÄ… odpornoÅ›ciÄ… chemicznÄ…. W grupie betonów impregnowanych polimerem można dodatkowo wyróżnić kompozyty powstaÅ‚e na skutek iniekcji preparatem polimerowym rys w podÅ‚ożu z betonu cementowego; beton taki wykazuje specyficznÄ… wtórnÄ… niejednorodność (lokalna impregnacja). W ramach dziaÅ‚alnoÅ›ci RILEM TC-105 C-PC zostaÅ‚ opracowany przez H. Schorna kod klasyfikacyjny, w którym zapisy PC, PCC i PIC stanowiÄ… nie tylko kombinacjÄ™ pierwszych liter peÅ‚nej nazwy, ale przypisuje siÄ™ im również znaczenie materiaÅ‚owo- strukturalne (rys. 4). P jest zawsze pierwszÄ… literÄ…, opisujÄ…ca ogólnie grupÄ™ kompozytów polimerowych (P polimer). Druga litera wskazuje sposób dodania polimeru do betonu: I impregnacja betonu, C dodanie do mieszanki betonowej. Kombinacja liter PC wskazuje wszystkie kompozyty polimerowe otrzymane w procesie mieszania, a kombinacja PI otrzymane przez impregnacjÄ™. Trzecia litera wskazuje na rodzaj dziaÅ‚ania wiążącego w betonie: - C wskazuje na współdziaÅ‚anie polimeru z cementem (współmatryca), - M wskazuje na modyfikacjÄ™ spoiwa cementowego przez polimer, - P wskazuje na dziaÅ‚anie samego polimeru (kompozyty bezcementowe). NastÄ™pna litera p z górnym i/lub dolnym indeksem przynosi dodatkowÄ… informacjÄ™ o rodzaju i zawartoÅ›ci porów. Powyższy kod może być uzupeÅ‚niony o informacjÄ™ dotyczÄ…ca rodzaju użytego polimeru. 1 23 P C I C P beton mieszanka zaczyn polimerowo- brak impregnowany betonowa cementowy współmatrycy współmatryca (tylko polimer) dodatkowa informacja o porach, p: zawartość: rodzaj: pl niska porowatość (d" 2%) po głównie otwarte pm Å›rednia porowatość (d" 5%) pc głównie zamkniÄ™te ph wysoka porowatość (> 5%) PrzykÅ‚ady: PCC poh beton polimerowo-cementowy, o dużej zawartoÅ›ci porów, głównie otwartych PC pcl beton żywiczny, o niskiej zawartoÅ›ci porów, głównie zamkniÄ™tych Rys. 4.Klasyfikacja kompozytów C-PC wedÅ‚ug H. Schorna (1999) Zainteresowanie badaczy poszczególnymi, omówionymi wyżej rodzajami betonów polimerowych, ksztaÅ‚towaÅ‚o siÄ™ odmiennie w różnych okresach; można tu nawet mówić o swego rodzaju konkurtencji (rys. 5). Bardzo zróżnicowany jest również zakres zastosowaÅ„ praktycznych. Po okresie fascynacji bezcementowym betonem żywicznym, obecnie najszerzej sÄ… wykorzystywane betony polimerowo-cementowe. Główna ich przewagÄ… jest to, że prawie nie zmieniajÄ…c technologii wytwarzania w stosunku do betonu zwykÅ‚ego można osiÄ…gnąć istotnÄ… poprawÄ™ wÅ‚aÅ›ciwoÅ›ci. Proces technologiczny otrzymywania betonów żywicznych jest również podobny do procesu dla betonów zwykÅ‚ych. Impregnacja skroÅ›na betonów odbywa siÄ™ w procesie temperaturowo-ciÅ›nieniowym (stosuje siÄ™ zarówno próżniowanie, jak i nadciÅ›nienie rzÄ™du kilkudziesiÄ™ciu atmosfer), wymaga to skomplikowanego oprzyrzÄ…dowania i dlatego PIC praktycznie nie sÄ… otrzymywane bezpoÅ›rednio na obiekcie*,a tylko rzadko w prefabrykacji. Z tego wzglÄ™du PIC zostaÅ‚y pominiÄ™te w dalszej części wykÅ‚adu. W pewnym zakresie do tej grupy betonów można zaliczyć betony impregnowane powierzchniowo, otrzymywane podczas bezciÅ›nieniowego malarskiego nakÅ‚adania polimeru lub jego roztworu (por. MateriaÅ‚y do ochrony powierzchniowej w tym samym tomie). ----------------------------------- * z natury rzeczy impregnacja betonu dotyczy obiektów istniejÄ…cych 70 60 50 40 30 20 10 0 PC 1975 1978 1981 1984 1987 PIC 1990 1992 1995 1998 2001 Rys. 5. Liczba publikacji dotyczÄ…cych różnych rodzajów kompozytów polimerowych na kolejnych kongresach ICPIC 3. Ogólna charakterystyka techniczna betonów polimerowych 3.1. Zasady projektowania materiaÅ‚owego WÅ‚aÅ›ciwoÅ›ci betonów polimerowych zależą przede wszystkim od rodzaju i zawartoÅ›ci polimeru. Zawartość polimeru dobiera siÄ™ w zależnoÅ›ci od przewidywanego zagrożenia chemicznego, wedÅ‚ug skutecznego minimum, stosujÄ…c zasady optymalizacji wielokryterialnej [6]. W praktyce zagadnienie to dotyczy przede wszystkim wyrobów prefabrykowanych z betonów żywicznych. Na placu budowy betony i zaprawy polimerowe, jeÅ›li sÄ… stosowane, dostarczane sÄ… zazwyczaj w postaci gotowych zestawów, najczęściej dwukomponentowych, wymagajÄ…cych jedynie starannego wymieszania. Do betonów żywicznych stosuje siÄ™ najczęściej żywice epoksydowe, winyloestrowe i poliestrowe, a także (zwÅ‚aszcza w USA) akrylowe. Å»ywice poliestrowe z uwagi na brak odpornoÅ›ci na alkaliczne Å›rodowisko betonu sÄ… w zasadzie stosowane jedynie do wytwarzania wyrobów prefabrykowanych. WiÄ…zanie i twardnienie nastÄ™puje w wyniku reakcji żywicy z utwardzaczem, z tego wzglÄ™du zazwyczaj wystÄ™pujÄ… tu ukÅ‚ady dwukomponentowe. Do betonów polimerowo-cementowych stosuje siÄ™ (rys. 6): - żywice akrylowe, metakrylowe lub modyfikowane akrylowe w postaci rozpuszczalnych proszków lub dyspersji wodnych, - polimery, kopolimery i terpolimery winylowe w postaci rozpuszczalnych proszków lub dyspersji wodnych, - kauczuk styrenowo-butadienowy tylko w postaci dyspersji wodnych, - naturalne lateksy kauczukowe, - żywice epoksydowe. Modyfikatory polimerowe Dyspersje wodne Redyspergowalne CiekÅ‚e żywice Roztwory wodne proszki polimerowe polimerów Lateksy Dyspersje innych Emulsje żywic polimerów ter- moplastycznych Naturalne Syntetyczne " Kauczuk " Kauczuk " Poliakrylany (PAE) " Å»ywice " Kopolimer octanu " Å»ywice " Pochodne naturalny butadienowo- " Kopolimer octanu epoksydowe winylu z etylenem epoksydowe celulozy (np. styrenowy (EP) (EVA) (EP) metyloceluloza) winylu z etylenem (EVA) (SBR) " Karboksylowany " Nienasycone " Polialkohol " Karboksylowany octan " Kauczuk octan winylu żywice winylowy (PVAl) winylu chloroprenowy poliestrowe " Kopolimer " Poliakryloamid " Kopolimer styrenowo- styrenowo-akrylowy (UP) akrylowy " Poliakrylany (np. " Inne " Poliakrylany (PAE) wapnia, magnezu) " Polipropionian winylu (PVP) " Polipropylen (PP) Rys. 6. Rodzaje polimerów stosowanych do wykonywania spoiw polimerowo-cementowych (wg [7][8])) Dla grupy PCC-premix reprezentatywne sÄ… ukÅ‚ady akrylowo-cementowe, a dla grupy PCC-postmix epoksydowo-cementowe. Oba te zestawy znalazÅ‚y szerokie zastosowanie w naprawach i ochronie powierzchniowej. Wprowadzenie polimerów akrylowych w postaci redyspergowalnego proszku pozwala stosować suche mieszanki PCC, gdzie jedynym skÅ‚adnikiem dodawanym w miejscu zastosowania jest woda. W przypadku stosowania polimeru w postaci wodnych roztworów lub emulsji należy odpowiednio skorygować współczynnik wodno-cementowy. Do wytwarzania betonów i zapraw żywicznych stosuje siÄ™ trwaÅ‚e i czyste kruszywa, zasadniczo takie same jak dla betonów zwykÅ‚ych najczęściej kwarcowe. Kruszywo do betonów żywicznych powinno być wysuszone. Maksymalna wielkość kruszywa powinna być mniejsza od 1/3 najmniejszego wymiaru przekroju elementu. Duża wytrzymaÅ‚ość betonów polimerowych skutkuje tym, że na ogół wykorzystuje siÄ™ betony drobnoziarniste lub zaprawy. 3.2. ZaÅ‚ożenia technologiczne wytwarzania mieszanki W przypadku mieszanki polimerowo-cementowej typu premix, proces wytwarzania i warunki transportu nie różniÄ… siÄ™ od postÄ™powania w przypadku betonów zwykÅ‚ych. Dla mieszanek typu postmix, zwÅ‚aszcza jeÅ›li wystÄ™pujÄ… w postaci trójskÅ‚adnikowej, ważny jest sposób i kolejność dozowania. W przypadku betonów żywicznych istotnÄ… różnicÄ… jest konieczność zachowania suchych warunków podczas mieszania (wilgotność wzglÄ™dna poniżej 65%) i ukÅ‚adania (zawilgocenie podkÅ‚adu poniżej 4%) oraz stosowania mieszadÅ‚a typu ramy lub spirali z prÄ™dkoÅ›ciÄ… ok. 350 obr./min. Z reguÅ‚y najpierw miesza siÄ™ żywicÄ™ z kruszywem, a utwardzacz wprowadza siÄ™ jako ostatni skÅ‚adnik. W prefabrykacji stosuje siÄ™ automatyczne mieszarki Å›limakowe. Betony żywiczne nie wymagajÄ… specjalnej pielÄ™gnacji i w temperaturze powyżej 15°C na ogół po 1 dobie osiÄ…gajÄ… co najmniej 60%, a po 3 dobach powyżej 80% wytrzymaÅ‚oÅ›ci maksymalnej. Betony polimerowo-cementowe w praktyce sÄ… tak samo pielÄ™gnowane jak betony zwykÅ‚e. Wydaje siÄ™, że jest to przyczynÄ…, iż nie osiÄ…gajÄ… one wówczas swojej maksymalnej wytrzymaÅ‚oÅ›ci, jakkolwiek wytrzymaÅ‚ość na rozciÄ…ganie jest zawsze wiÄ™ksza niż dla takiego samego zestawu materiaÅ‚owego bez polimeru. Stwierdzono, ze w przypadku betonów akrylowo-cementowych [9] maksimum wÅ‚aÅ›ciwoÅ›ci fizycznych osiÄ…ga siÄ™ odmiennie niż dla betonu zwykÅ‚ego w warunkach powietrzno-suchych. Podczas wytwarzania betonów polimerowo-cementowych, a zwÅ‚aszcza żywicznych należy zachować szczególnÄ… ostrożność i przestrzegać wÅ‚aÅ›ciwych zaleceÅ„ bhp. 3.3. WÅ‚aÅ›ciwoÅ›ci użytkowe Na skali wytrzymaÅ‚oÅ›ci na Å›ciskanie (rys. 7) betony polimerowe lokujÄ… siÄ™ w zakresie górnych wartoÅ›ci betonów zwykÅ‚ych i wyżej, przy wyższych wartoÅ›ciach wytrzymaÅ‚oÅ›ci na rozciÄ…ganie i zginanie. Szybkość narastania wytrzymaÅ‚oÅ›ci betonów polimerowo-cementowych jest zbliżona do betonów zwykÅ‚ych, a betonów żywicznych istotnie wiÄ™ksza (rys. 8). Krzywe Ã-µ mogÄ… siÄ™ istotnie różnić od krzywej dla betonu zwykÅ‚ego (rys. 9). ZnaczÄ…ce jest przy tym zróżnicowanie odpornoÅ›ci chemicznej, która jest zawsze korzystniejsza niż betonu zwykÅ‚ego. Podatność na peÅ‚zanie jest w przypadku betonów żywicznych wiÄ™ksza niż betonów zwykÅ‚ych, a w odniesieniu do betonów polimerowo-cementowych trudno o uogólnienie w niektórych przypadkach obserwuje siÄ™ mniejsze peÅ‚zanie niż betonów zwykÅ‚ych (rys. 10). TrwaÅ‚ość ale ft (ff), MPa fc, MPa (chemoodporność) PIC 25 (50) doskonaÅ‚a dobra PC 15 (30) 120 10 (20) PCC lepsza niż BZ 60 ale Ä…t , peÅ‚zanie Ä… Ä… Ä… Rys. 7. Lokalizacja betonów polimerowych na skali wytrzymaÅ‚oÅ›ci wysokiej Beton bardzo uzytecznosci, HPC uzytecznosci, Beton wysokiej Beton zwykly 100 PC 80 60 PCC 40 20 0 5 10 15 20 25 30 czas, dni Rys. 8. WzglÄ™dny wzrost wytrzymaÅ‚oÅ›ci na Å›ciskanie betonów żywicznych i betonów polimerowo-cementowych w zależnoÅ›ci od czasu 1,0 0,8 1 0,6 2 3 0,4 4 0,2 0 1,0 2,0 3,0 4,0 µ, 0 Rys. 9. Krzywa Ã-µ: 1 beton zwykÅ‚y wg CEB, 2 beton poliestrowy, 3 beton epoksydowy, 4 beton impregnowany PMMA c 28 f / f , % c à /f 16 beton epoksydowy 12 16 beton zwykÅ‚y 8 16 beton polimerowo- 4 1 cementowy (lateks styrenowo-butadienowy) 0 50 100 150 200 czas, dni Rys. 10. PrzykÅ‚adowe krzywe peÅ‚zania Zestawienie cech technicznych podano w tablicy 1. MiÄ™dzy innymi zwraca uwagÄ™ korzystnie wysoka adhezja betonów polimerowych do stali, betonu i ceramiki budowlanej. Zdecydowanie niekorzystny jest wpÅ‚yw polimeru na odporność ogniowÄ… i zachowanie elementów zawierajÄ…cych polimer w warunkach oddziaÅ‚ywania nadzwyczajnego, jakim jest pożar. Zgodnie z przepisami, w przypadku zawartoÅ›ci polimeru powyżej 1% konieczne jest uzyskanie klasyfikacji ogniowej. W zakresie zawartoÅ›ci polimeru do 5% (PMC) można oczekiwać, ze nie nastÄ…pi istotne pogorszenie odpornoÅ›ci ogniowej i jest możliwe uzyskanie klasyfikacji niepalne . Bezcementowe betony żywiczne klasyfikowane sÄ… z reguÅ‚y jako Å‚atwozapalne . W temperaturze ok. 200°C ujawniajÄ… siÄ™ pierwsze oznaki rozkÅ‚adu żywicy; przy ok. 400°C wystÄ™puje dymienie. Obniżenie stopnia palnoÅ›ci i zaliczenie do klasy trudnozapalne można uzyskać wprowadzajÄ…c specjalne domieszki [10]. 4. Kierunki zastosowaÅ„ Betony polimerowe (PCC i PC) sÄ… szeroko i z powodzeniem stosowane w naprawach konstrukcji żelbetowych i w ich ochronie powierzchniowej, a odpowiednie zaprawy polimerowe sÄ… wykorzystywane do wykonywania posadzek przemysÅ‚owych. Główne zalety, które sÄ… tu wykorzystywane, to doskonaÅ‚a przyczepność do różnych materiałów, szczelność i mrozoodporność, a w przypadku betonów żywicznych także krótki czas do osiÄ…gniÄ™cia sprawnoÅ›ci montażowej i użytkowej. Ograniczeniem natomiast może być stosunkowo duży skurcz utwardzania, a także niektóre różnice pomiÄ™dzy cechami betonu naprawianego i naprawczego w szczególnoÅ›ci duża rozszerzalność cieplna, podatność na peÅ‚zanie, a w niektórych przypadkach także ograniczona odporność cieplna i podatność na starzenie betonów polimerowych. W tej sytuacji ważny jest dobór betonów polimerowych do napraw i ochrony wedÅ‚ug reguÅ‚y kompatybilnoÅ›ci istniejÄ… odpowiednie programy komputerowe, które pozwalajÄ… wyznaczyć warunki dostateczne powodzenia w tym zakresie [11]. -6 pelzanie, x 10 Tablica 1. Porównanie wÅ‚aÅ›ciwoÅ›ci betonów polimerowo-cementowych, impregnowanych polimerem, żywicznych i zwykÅ‚ych WÅ‚aÅ›ciwość Beton PCC PIC PC cementowy GÄ™stość, kg/m3 2200-2400 1800-2200 2300-2400 1850-2400 Liniowy skurcz utwardzania, % 0,2 2,0 0,2 2,4 0,03 3,0 WytrzymaÅ‚ość na Å›ciskanie, MPa 15 60 20 75 100 200 40 150 WytrzymaÅ‚ość na zginanie, MPa 1,1 - 7,2 2,5 20 7,5 35 4 55 WytrzymaÅ‚ość na rozciÄ…ganie, MPa 0,6 3,0 4 9 4 17 4 20 ModuÅ‚ sprężystoÅ›ci, GPa 15 30 10 25 35 50 7 45 WydÅ‚użenie przy zerwaniu, % 2,0 3,5 3,5 6,0 3,5 5,0 d" 12 Współczynnik Poisson a 0,11 0,21 0,23 0,33 0,20 0,25 0,16 0,33 0,3 0,4 0,35 0,75 0,90 0,6 0,8 Zakres proporcjonalnoÅ›ci krzywej Ã-µ przy Å›ciskaniu Åšcieralność na tarczy Boehme go, cm 2 8 0,10 0,35 Współczynnik peÅ‚zania 1,0 4,0 1,7 6,2 0,65 4,2 Przyczepność do stali, MPa 1,4 1,6 4,0 4,9 4 3 12 Współczynnik liniowej rozszerzalnoÅ›ci 10 12 11 15 10 17 10 35 cieplnej, 10-16Å"K-1 Maksymalna temperatura 250 50 80 125 150 60 150 użytkowania, °C NasiÄ…kliwość wodÄ…, % 4 10 1 15 0,25 1,1 0,03 3,0 Odporność korozyjna sÅ‚aba lub sÅ‚aba, dobra lub dobra lub Å›rednia Å›rednia lub bardzo znakomita dobra dobra Zawartość polimeru, % < 30 3 8 6 20 Stosunek użytecznoÅ›ci do kosztu wg 11,5 4 3 Steinberga Betony żywiczne (poliestrowe i winyloestrowe) znalazÅ‚y [12] szerokie zastosowanie w produkcji prefabrykatów, zwÅ‚aszcza przewidzianych do użytkowania w Å›rodowisku agresywnym chemicznie, miÄ™dzy innymi do wyrobu zbiorników, studzienek, rur i kratek Å›ciekowych, a także elementów obudowy tuneli i kanałów. Specjalna odmiana zapraw żywicznych, znana jako marmur żywiczny , o czÄ™sto piÄ™knych efektach kolorystycznych, wykorzystywana jest do wyrobu elementów wykoÅ„czeniowych, np. podokienników, pÅ‚ytek okÅ‚adzinowych, zestawów Å‚azienkowych, a także pÅ‚yt nagrobkowych. Należy zwrócić uwagÄ™, że wyodrÄ™bnienie betonów PCC, a zwÅ‚aszcza PMC staÅ‚o siÄ™ ostatnimi czasy nieostre. Praktycznie coraz rzadziej wytwarzane sÄ… betony bez domieszek i coraz częściej tymi domieszkami sÄ… polimery. Ponadto, betony wysokiej użytecznoÅ›ci, HPC (High Performance Concrete) zawierajÄ… czÄ™sto wÅ›ród innych skÅ‚adników również polimery, ale nie sÄ… kojarzone z betonami polimerowymi. 5. Podsumowanie Betony polimerowe stanowiÄ… zróżnicowany zbiór kompozytów budowlanych. ZwÅ‚aszcza dwie grupy tych materiałów znalazÅ‚y szerokie zastosowanie w budownictwie: betony polimerowo-cementowe i betony żywiczne. SÄ… one dziÄ™ki swym cechom technicznym stosowane zwÅ‚aszcza do napraw, ochrony powierzchniowej i wykonywania posadzek przemysÅ‚owych. Zapewnienie niezawodnoÅ›ci i trwaÅ‚oÅ›ci w tych zastosowaniach wymaga speÅ‚nienia warunków kompatybilnoÅ›ci przy doborze odpowiedniego kompozytu [11]. Z betonów żywicznych wytwarza siÄ™ również szereg chemoodpornych prefabrykatów, przewidzianych zwÅ‚aszcza dla budownictwa przemysÅ‚owego i komunikacyjnego. Specjalna odmianÄ™ stanowi marmur żywiczny , z którego wykonuje siÄ™ ozdobne elementy wykoÅ„czeniowe. Polimery naturalne od zawsze byÅ‚y stosowane do modyfikacji materiałów wiążących; można oczekiwać, że polimery syntetyczne na zawsze zwiÄ…zane sÄ… z technologiÄ… betonu. PiÅ›miennictwo [1] Chandra S.: Historical background of polymers used in concrete, VIII International Congress on Polymers in Concrete, Ostenda, 1995, 3-11 [2] Ajrapietow D.P.: MateriaÅ‚y i architektura, Arkady, Warszawa, 1985 [3] PN-85/B-23010: Domieszki do betonu. Klasyfikacja i okreÅ›lenia [4] Czarnecki L.: Influence of polymer admixture on the durability of concrete, International Seminar Durability of concrete. Aspects of admixtures and industrial by-products , Göteborg, 1986, 191-222 [5] Czarnecki L.: Polymers in concrete on the edge of the millennium. 10th Int. Congress on Polymers in Concrete, 2001, Hawaii [6] Czarnecki L., Aukowski P.: Optimization of polymer-cement concretes, in: Optimization methods for material design of cement-based composites (red. A.M.Brandt). Modern Concrete Technology 7, E & FN Spon, London and New York, 1998, 231-250 [7] Ohama Y.: Recent progress in concrete-polymer composites in Japan. 3rd Southern African Conference on Polymers in Concrete, Johannesburg, 1997, 207-227 [8] Aukowski P.: Spoiwa polimerowo-cementowe. Seria: Monografie , Politechnika Warszawska (w przygotowaniu) [9] ACI 548.3 R: State of the art report on polymer modified concrete. American Concrete Institute Manual of Concrete Practice, Part 5, 1995 [10] WiÄ…ckowska A.: Trudnozapalne zaprawy i betony żywiczne. Rozprawa doktorska, Politechnika Warszawska, Warszawa, 1991 [11] Czarnecki L.: Dobór materiałów do napraw konstrukcji żelbetowych kryterium kompatybilnoÅ›ci. XX Konferencja Naukowo-Techniczna Awarie Budowlane , Szczecin-MiÄ™dzyzdroje, 2001, 145-169 [12] Czarnecki L.: Betony żywiczne. Arkady, Warszawa, 1982 PodziÄ™kowania: Autor skÅ‚ada podziÄ™kowanie P. dr inż. PawÅ‚owi Aukowskiemu za okazanÄ… pomoc przy przygotowaniu publikacji