Strona 1 z 16 OPRACOWANIE 12 PYTAC Z NANOMATERIAAÓW METALICZNYCH NANOTECHNOLOGIA SEM. 2008/2009 Autorzy: Ewa Nawrocka Magdalena Lewicka Katarzyna Kwiatkowska Krzysztof Półtorak 1. Wymienić i omówić defekty budowy metali (punktowe, liniowe, zÅ‚ożone) Najogólniej wady te ze wzglÄ™du na ich cechy geometryczne można podzielić na : Punktowe Liniowe Powierzchniowe WpÅ‚yw wad budowy na wÅ‚asnoÅ›ci: Wady budowy krystalicznej w istotny sposób wpÅ‚ywajÄ… na wÅ‚asnoÅ›ci wytrzymaÅ‚oÅ›ciowe i plastyczne metali. Obliczenia teoretyczne wykazujÄ…, że najlepszymi wÅ‚aÅ›ciwoÅ›ciami wytrzymaÅ‚oÅ›ciowymi powinny cechować siÄ™ metale o idealnej budowie krystalicznej. Potwierdza to fakt, że bardzo duże wÅ‚asnoÅ›ci uzyskujÄ… krysztaÅ‚y wÅ‚oskowate (monokrysztaÅ‚y o jednej dyslokacji Å›rubowej). Praktyczna metoda umacniania metali polega na znacznym zwiÄ™kszaniu gÄ™stoÅ›ci wad budowy krystalicznej, co można osiÄ…gnąć przez stosowanie: stopów metalu o strukturze polikrystalicznej w wyniku rozdrobnienia ziaren, wydzielania faz o dużej dyspersji a także przez zgniot w skutek odksztaÅ‚cenia plastycznego na zimno. WADY PUNKTOWE BUDOWY KRYSTALICZNEJ WAKANSE I ATOMY MIDZYWZAOWE Do wad punktowych cechujÄ…cych siÄ™ niewielkimi wymiarami we wszystkich kierunkach należą Wakanse (wolne wÄ™zÅ‚y ) w sieci krystalicznej Atomy miÄ™dzywÄ™zÅ‚owe (które zajęły pozycje w lukach opuszczajÄ…cych wÄ™zÅ‚y sieci na skutek drgaÅ„ cieplnych) Strona 2 z 16 Obecność wakansów i atomów miÄ™dzywÄ™zÅ‚owych powoduje wokół nich lokalne odksztaÅ‚cenia sieci przestrzennej zwane odpowiednio kontrakcjÄ… lub ekspansjÄ…. Mechanizm tworzenia wad punktowych Liczba wad punktowych budowy krystalicznej jest funkcjÄ… temperatury. Wyróżnia siÄ™ dwa mechanizmy: Defekt Schottky`ego- przemieszczanie siÄ™ atomu w miejsce sÄ…siadujÄ…cego wakansu w wyniku czego powstaje wakans w innym miejscu sieci Defekt Frenkla- mechanizm polegajÄ…cy na jednoczesnym utworzeniu wakansu i atomu miÄ™dzywÄ™zÅ‚owego i polega na przemieszczaniu siÄ™ rdzenia atomowego z pozycji wÄ™zÅ‚owej do przestrzeni miÄ™dzywÄ™zÅ‚owej LINJOWE WADY BUDOWY-DYSLOKACJE a) Dyslokacja krawÄ™dziowa b) Dyslokacja Å›rubowa c) Dyslokacje mieszane a) Powstanie dyslokacji krawÄ™dziowej pod wpÅ‚ywem przyÅ‚ożonego naprężenia nastÄ™puje w krysztale poÅ›lizg obejmujÄ…cy nie caÅ‚Ä… pÅ‚aszczyznÄ™ ale tylko część okreÅ›lonÄ…. W pozostaÅ‚ej części poÅ›lizg nie nastÄ™puje. [rysunek z wykÅ‚adów] Wielkość dyslokacji i wywoÅ‚ane niÄ… odksztaÅ‚cenie charakteryzuje wektor Burgersa. (obszar zajmowany komórek które ulegÅ‚y deformacji kierunek prostopadÅ‚y do pÅ‚aszczyzny-zwrot Å›ruby prawoskrÄ™tnej). Pod wpÅ‚ywem natężenia defekt siÄ™ przesuwa. b) Defekt liniowy struktury krystalicznej spowodowany przemieszczeniem części krysztaÅ‚u wokół osi zwanej liniÄ… dyslokacji Å›rubowej. Wektor Brugersa dyslokacji Å›rubowej jest równolegÅ‚y do jej linii. Wokół dyslokacji Å›rubowej wystÄ™puje jedynie postaciowe odksztaÅ‚cenie sieci krystalicznej. Dyslokacje te mogÄ… byÅ› prawo i lewo- skrÄ™tne [rysunek z wykÅ‚adu] Strona 3 z 16 c) Dyslokacje o dowolnej orientacji wektora Burgersa wzglÄ…dem linii dyslokacji. Można je traktować jak naÅ‚ożenie siÄ™ na siebie dyslokacji krawÄ™dziowej i Å›rubowej. BADY UAOÅ»ENIA W metalach o sieci A1 pÅ‚aszczyzny gÄ™stego uÅ‚ożenia atomów sÄ… usytuowane w kolejnoÅ›ci ABCABC kolejne pÅ‚aszczyzny ABC spoczywajÄ… na sobie przesuniÄ™te wzglÄ™dem siebie. Kolejność uÅ‚ożenia tych pÅ‚aszczyzn może lokalnie ulec zaburzeniu w wyniku którego nastÄ…pi sekwencja ABAB lub ACAC charakterystyczne dla metali sieci A3. DEFEKTY ZAOÅ»ONE a) Granice dużego kÄ…ta (kilkanaÅ›cie-kilkadziesiÄ…t)-zaburzenia na granicy ziaren b) Granice maÅ‚ego kÄ…ta-granice bloków mozaikowych 2. Prawo Hoocka, na wykresie naprężenie-odksztaÅ‚cenie omówić jednoosiowÄ… deformacjÄ™. ReakcjÄ… ciaÅ‚ staÅ‚ych sprężystych na dziaÅ‚ajÄ…cÄ… siÅ‚Ä™ rzÄ…dzi prawo Hooke`a, które mówi, że: WydÅ‚użenie bÄ…dz skrócenie ciaÅ‚a staÅ‚ego pod wpÅ‚ywem dziaÅ‚ajÄ…cej siÅ‚y jest: Wprost proporcjonalne do wartoÅ›ci dziaÅ‚ajÄ…cej na ciaÅ‚o siÅ‚y i dÅ‚ugoÅ›ci poczÄ…tkowej ciaÅ‚a Odwrotnie proporcjonalne do pola przekroju Zależne od rodzaju substancji, z której ciaÅ‚o zostaÅ‚o wykonane K = 1/E ,gdzie E- moduÅ‚ Younga, wielkość stabelaryzowana zależna od rodzaju materiaÅ‚u Strona 4 z 16 Prawo Hooke`a dla rozciÄ…gania (lub Å›ciskania) może być też zapisane w postaci funkcji: Charakteryzuje stan naprężeÅ„ i odksztaÅ‚ceÅ„ w rozciÄ…ganej próbce w sposób niezależny od jej ksztaÅ‚tu. Zależność naprężenie-odksztaÅ‚cenie, typowa dla wiÄ™kszoÅ›ci metali. Wartość moduÅ‚u Younga okreÅ›lić też można, jako naprężenie, przy którym dÅ‚ugość rozciÄ…gania ulega podwojeniu Na krzywej zależnoÅ›ci à (c) odcinek liniowy koÅ„czy siÄ™ na tzw. granicy proporcjonalnoÅ›ci (punkt A). Po przekroczeniu granicy plastycznoÅ›ci (punkt B) rozpoczyna siÄ™ nieodwracalne odksztaÅ‚cenie materiaÅ‚u. Wreszcie po przekroczeniu maksymalnego naprężenia (punkt C) materiaÅ‚ ulega zerwaniu (punkt D) W przypadku materiałów okreÅ›lonych jako kruche przebieg rozciÄ…gania jest prostszy-prawo Hooke`a obowiÄ…zuje do okreÅ›lonego naprężenie, po przekroczeniu którego materiaÅ‚ pÄ™ka. 3. Rekrystalizacja i jej techniczne znaczenie (kucie podków) REKRYSTALIZACJA REKRYSTALIZACJA ZDROWIENIE PIERWOTNA ROZROST ZIARN WTÓRNA Strona 5 z 16 Rekrystalizacja jest podstawowym procesem stosowanym do modyfikacji wÅ‚asnoÅ›ci materiałów metalicznych po uprzednim odksztaÅ‚ceniu plastycznym. To ostatnie przeprowadzane jest w celu zmiany ksztaÅ‚tu ciaÅ‚a, ale powoduje poważnÄ… modyfikacjÄ™ parametrów fizycznych charakteryzujÄ…cych materiaÅ‚. Rekrystalizacja prowadzi do drastycznej redukcji gÄ™stoÅ›ci defektów, do powstania regularnych dużych ziaren a także nowej charakterystycznej tekstury krystalograficznej. IstotÄ… procesu jest pojawienie siÄ™ zarodków nowych ziaren w obrÄ™bie odksztaÅ‚conej osnowy (materiaÅ‚u po odksztaÅ‚ceniu). Zarodki te szybko rozrastajÄ… siÄ™ dajÄ…c poczÄ…tek nowym ziarnom i pochÅ‚aniajÄ… otaczajÄ…cy je odksztaÅ‚cony materiaÅ‚. Nowe ziarna posiadajÄ… te samÄ… strukturÄ™ co stare. CaÅ‚ość zjawisk zachodzÄ…cych podczas nagrzewania zgniecionego metalu dzieli siÄ™ tradycyjnie na trzy etapy: a) Zdrowienie i poligonizacja b) Rekrystalizacja pierwotna c) Rozrost ziaren Nie istniejÄ… wyrazne granice pomiÄ™dzy poszczególnymi etapami procesu rekrystalizacji, przemiany zachodzÄ… w sposób ciÄ…gÅ‚y. a) Zdrowienie- Przy nagrzaniu metalu do niewysokich temperatur zachodzÄ… procesy zwiÄ…zane ze zmniejszeniem gÄ™stoÅ›ci defektów punktowych oraz gÄ™stoÅ›ci dyslokacji przy zmianie w ich przestrzennym rozmieszczeniu. Procesy te idÄ… w kierunku zmniejszenia energii wewnÄ™trznej metalu i uzyskaniu stanu bliższego równowagi. W wyniku zdrowienia wÅ‚aÅ›ciwoÅ›ci mechaniczne metalu zmieniajÄ… siÄ™ jedynie nieznacznie; wytrzymaÅ‚ość na rozciÄ…ganie i twardość nieco siÄ™ zmniejszajÄ… a plastyczność wzrasta; znaczniejszym zmianÄ… podlegajÄ… wÅ‚aÅ›ciwoÅ›ci chemiczne i fizyczne Poligonizacja- w nieco wyższych temperaturach nastÄ™puje ten proces. Dyslokacje, które w zgniecionym metalu rozmieszczone sÄ… w sposób nieuporzÄ…dkowany ulegajÄ… spiÄ™trzeniu w ten sposób powstajÄ… granice podziaren (bloków) tj. obszarów o nieznacznie różniÄ…cej siÄ™ orientacji krystalograficznej. Zjawisko to prowadzi do zmniejszenia energii wewnÄ™trznej metalu. JeÅ›li stopieÅ„ uprzedniego zgniotu nie byÅ‚ wielki, zdrowienie i poligonizacja mogÄ… wytworzyć strukturÄ™ trwaÅ‚Ä… w nawet dość wysokich temperaturach. b) Rekrystalizacja pierwotna- Przywrócenie zgniecionemu metalowi prawidÅ‚owej struktury krystalicznej oraz wÅ‚aÅ›ciwoÅ›ci, które on miaÅ‚ przed przeróbkÄ… plastycznÄ…, nastÄ™puje po nagrzaniu go powyżej okreÅ›lonej temperatury, zwanej temperaturÄ… rekrystalizacji. NagÅ‚a zmiana twardoÅ›ci okreÅ›la wÅ‚aÅ›nie temperaturÄ™ rekrystalizacji. W tej temperaturze w miejscu odksztaÅ‚conych ziaren krystalicznych z zaburzonÄ… sieciÄ… przestrzennÄ… powstajÄ… nowe ziarna krystaliczne o prawidÅ‚owej strukturze sieciowej. Strona 6 z 16 Kinetyka procesu rekrystalizacji polega, podobnie jak przy innych procesach krystalizacyjnych, na tworzeniu siÄ™ zarodków i ich dalszym rozroÅ›cie. c) Rozrost ziaren- zrekrystalizowane ziarna rozrastajÄ… siÄ™; proces ten przebiega samorzutnie, w skutek naturalnego dążenia ukÅ‚adu do zmniejszania zasobu swej energii wewnÄ™trznej. Duże ziarna rozrastajÄ… siÄ™ kosztem ziaren drobnych, aż do zupeÅ‚nego zaniku tych ostatnich- struktura stopów jednofazowych bÄ™dzie siÄ™ wówczas skÅ‚adaÅ‚a niemal w caÅ‚oÅ›ci z dużych ziaren. Rozrost ziaren: d) Rekrystalizacja wtórna -niekiedy w czasie nagrzewania w temperaturach znacznie przewyższajÄ…cych temperaturÄ™ rekrystalizacji , zachodzić może anormalny rozrost ziaren. Polega ona na szybkim rozroÅ›cie niektórych ziaren kosztem ziaren drobnych. Ziarna wtórne w krótkim czasie osiÄ…gnąć mogÄ… bardzo duże wymiary. Ryz. Zmiana wÅ‚aÅ›ciwoÅ›ci metalu w procesie rekrystalizacji TEMPERATURA REKRYSTALIZACJI ZALEÅ»Y OD: -Stopnia deformacji plastycznej (im wiÄ™kszy zgniot tym temperatura niższa) - czystoÅ›ci metalu (im czystszy tym niższa) - wielkość ziaren (im drobniejsze tym niższa) -czasu trwania nagrzewania (im dÅ‚użej tym niższa) ZMIANA WAASNOÅšCI PO REKRYSTALIZACJI: -wytrzymaÅ‚ość mechaniczna , granica plastycznoÅ›ci, twardość, udarność, opór elektryczny- malejÄ… -wydÅ‚użenie, przewężenie, ciężar wÅ‚aÅ›ciwy- wzrastajÄ… Strona 7 z 16 TECHNICZNE ZNACZENIE PROCESU REKRYSTALIZACJI -wytwarzanie rur, blach, prÄ™tów, drutów, ksztaÅ‚towników -usuwanie caÅ‚kowite lub czesiowe skutków zgniotu -procesy nadajÄ…ce pożądanÄ… twardość - otrzymywanie pojedynczych kryształów o dużych wymiarach 4. Hartowanie i metody pomiaru hartownoÅ›ci HARTOWANIE- jest to zabieg cieplny polegajÄ…cy na nagrzaniu elementu do temperatury 30-50 oC powyżej AC3-AC1 wygrzania w tej temperaturze nastÄ™pnym dostatecznie szybkim oziÄ™bieniem, w celu otrzymania struktury martenzytyczniej lub bainitycznej, a przez to zwiÄ™kszenia twardoÅ›ci stali. Na zabieg hartowania skÅ‚adajÄ… siÄ™ wiÄ™c kolejno po sobie nastÄ™pujÄ…ce czynnoÅ›ci: 1) Nagrzanie stali do stanu austenitycznego i wygrzanie w tej temperaturze (austenityzowanie) 2) Szybkie chÅ‚odzenie (oziÄ™bianie) Wysokość temperatur nagrzania przy hartowaniu zależy od skÅ‚adu chemicznego stali a zwÅ‚aszcza od zawartoÅ›ci wÄ™gla. Czas wygrzania przy hartowaniu musi być dostatecznie dÅ‚ugi, aby przemiany fazowe nastÄ…piÅ‚y w caÅ‚ym przekroju obrabialnych cieplnie elementów. W praktyce jest to ok. 30% czasu nagrzewania. Szybkie chÅ‚odzenie przy hartowaniu (oziÄ™bienie) ma na celu przechÅ‚odzenie austenitu do zakresu przemian temperatur martenztycznej, w którym to zakresie temperatur austenit ulega przemianie na martenzyt. Zastosowana szybkość chÅ‚odzenia musi być wiÄ™ksza od szybkoÅ›ci krytycznej dla danego gatunku stali. PodstawowÄ… zasadÄ… przy doborze oÅ›rodka chÅ‚odzÄ…cego jest unikanie szybszego niż to konieczne chÅ‚odzenia, gdyż ze wzrostem szybkoÅ›ci chÅ‚odzenia powstajÄ… wiÄ™ksze naprężenia i wzrasta w zwiÄ…zku z tym tendencja do odksztaÅ‚ceÅ„ i pÄ™knięć. PARAMETRY HARTOWANIA Temperatura-zależy od zawartoÅ›ci procentowej wÄ™gla Czas wygrzewania- Tw= tj *g*k gdzie: Strona 8 z 16 tj - jednostkowy czas wygrzewania g - grubość przedmiotu k - współczynnik uÅ‚ożenia przedmiotu Atmosfera CO2/ CO H2O/H2 (nie zachodzi ani nawÄ™glanie ani utlenianie) KÄ…piel chÅ‚odzÄ…ca-zależy od gatunku stali i wielkoÅ›ci przedmiotu (woda, solanka, olej [stale stopowe] powietrze [metale niskostopowe]) Dodatki- wszystkie dodatki stopowe (za wyjÄ…tkiem kobaltu) zwiÄ™kszajÄ… hartowność stali [przesuniÄ™cie wykresu CTP w prawo] HARTOWNOŚĆ- nazywamy zdolność stali do tworzenia struktury martenzytycznej podczas hartowania. OkreÅ›la siÄ™ jÄ… na podstawie pomiaru gruboÅ›ci warstwy martenzytycznej na przekroju hartowanego przedmiotu. Poszczególne gatunki stali hartujÄ… siÄ™ na różnÄ… gÅ‚Ä™bokość. GÅ‚Ä™bokość zahartowania jest zwiÄ…zana bezpoÅ›rednio z krytycznÄ… szybkoÅ›ciÄ… chÅ‚odzenia, szybkość chÅ‚odzenia jest najwiÄ™ksza na powierzchni hartowanego elementu i maleje w kierunku rdzenia, osiÄ…gajÄ…c minimum w osi prÄ™ta. WPAYW CZYNNIKÓW NA HARTOWNOŚĆ- Wielkość ziaren austenitu im grubsze ziarno tym wiÄ™ksza hartowność Jednorodność ziarn austenitu- wiÄ™ksza jednorodność-wiÄ™ksza hartowność WtrÄ…cenia niemetaliczne (wÄ…gliki, azotki) ich obecność zmniejsza hartowność Dodatki stopowe wszystkie za wyjÄ…tkiem kobaltu zwiÄ™kszajÄ… hartowność Intensywność chÅ‚odzenia- intensywne chÅ‚odzenie poprawia hartowność METODY BADANIA HARTOWNOÅšCI Badanie hartownoÅ›ci na przeÅ‚omie- stosowane do wÄ™glowych stali narzÄ™dziowych o maÅ‚ej gÅ‚Ä™bokoÅ›ci hartowania. Polega ona na obserwacji przeÅ‚omu zahartowanej próbki. Na przeÅ‚omie takim strefa zahartowana jest matowa, jedwabista i Å‚atwo można jÄ… odróżnić od niezahartowanego rdzenie, który ma budowÄ™ gruboziarnistÄ… i jest bÅ‚yszczÄ…cy. W ten sposób można ustalić grubość warstwy zahartowanej. Metoda Grossmanna- polega ona na hartowaniu w wodzie lub oleju cylindrycznych próbek o różnych Å›rednicach. Próbki te nastÄ™pnie przecinano i dokonywano pomiaru twardoÅ›ci w ich poprzecznym przekroju wzdÅ‚uż Å›rednicy. Próba chÅ‚odzenia czoÅ‚owego (Próba Jominy`ego) najczęściej okreÅ›lanie hartownoÅ›ci stali konstrukcyjnej. Polega ona na tym, że cylindrycznÄ… próbkÄ™, nagrzewa siÄ™ do temp. hartowania a nastÄ™pnie chÅ‚odzi w specjalnym urzÄ…dzeniu. Pod bezpoÅ›rednim natryskiem wody pozostaje tylko powierzchnia czoÅ‚owa próbki i ona chÅ‚odzona jest najbardziej intensywnie (im dalej od czoÅ‚a próbki tym chÅ‚odzenie wolniejsze). Po ostygniÄ™ciu i wyjÄ™ciu z urzÄ…dzenia hartowniczego próbkÄ™ szlifuje siÄ™ wzdÅ‚uż dwu przeciwlegÅ‚ych tworzÄ…cych, a na oszlifowanych powierzchniach dokonuje siÄ™ pomiaru twardoÅ›ci aparatem Rockwella. Strona 9 z 16 RODZAJE HARTOWANIA Hartowanie stopowe Hartowanie izotermiczne na bainit Hartowanie miejscowe Hartowanie powierzchniowe 5. Porównanie nawÄ™glania z azotowaniem NAWGLANIE AZOTOWANIE Zakres 900-950 0C 480-540 0C temperatur Czas trwania Zależy od gÅ‚Ä™bokoÅ›ci nawet od -krótkookresowe (od kilku do kilku do kilkunastu godzin kilkunastu godzin) -dÅ‚ugookresowe (kilkadziesiÄ…t godzin) ZasiÄ™g Zawartość ok. 0,8-0,9% wÄ™gla Warstwa Grubość warstwy nawÄ™glania Struktura warstw wierzchnich w 0,5-2 mm przypadku staÅ‚ej temp. obrabialnej Sali zależy od operacji. NajwiÄ™ksza odporność na Å›cieranie gdy grubość 0,020-0,025 mm Twardość Stali wÄ™glowej nawÄ™glonej i dochodzi do 1100 HV chÅ‚odzonej w powietrzu ok. 250- 300 HB Struktura -nadeutektoidalna - struktura perlitu Azotowanie dÅ‚ugookresowe-ciÄ…gÅ‚a warstwy z cementytem (w niektórych strefa azotków typu µ w stali przypadkach wystÄ™puje jako wÄ™glowej Fe 2-3 N a czÄ™sto szkodliwa siatka na granicy ziaren wÄ™glikoazotków. W sprzyjajÄ…cych perlitu) warunkach pod strefÄ… µ tworzy siÄ™ -eutektoidalnÄ…-o strukturze strefa azotków Å‚ perlityczniej W stalach stopowych w strefie - podeutektoidalna - perlityczno wewnÄ™trznej wystÄ™pujÄ™ ponadto ferrytyczna struktura bardzo drobne azotki i wÄ™glikoazotki, których struktura W stalach stopowych wystÄ™pujÄ… zależy od stężenia azotu i ponadto wÄ™gliki stopowe pierwiastków stopowych. OÅ›rodki staÅ‚e -odbywa siÄ™ w proszku wÄ™gla Azotowanie w proszkach- bardzo drzewnego, czÄ™sto wymieszanego rzadkie ( 80% CaC(CN) i 15% ze sproszkowanymi wÄ™glanami Na2CO3 3% żelazomanganianu i sodu wapnia litu i baru (900 oC) 2% SiC) -pasty zawierajÄ…ce 50% sadzy 20% Temp. 500-600 oC BaCO3 20% Na2CO3 10% 0,5-10 h żelazocyjanku potasu Roztopione Zwykle mieszaniny wÄ™glanów, sole chlorków lub cyjanków metali alkalicznych zaw. np.: 47,5% wÄ™glanu sodu 47,5% chlorku potasu i 5% wÄ™glika wapnia Temp. 830-850 oC Gazowe 920 oC StrumieÅ„ zdysocjowanego W atmosferze tlenku wÄ™gla metody amoniaku w temp 500-600 oC otrzymywania oÅ›rodka nawÄ™glania 2NH3 Ä…ð 3H2 +2N Strona 10 z 16 polegajÄ… na : -Otrzymywaniu tlenku wÄ™gla w piecu: *w wyniku spalania wÄ™glowodorów w powietrzu *wytwarzaniu atmosfery nawÄ™glajÄ…cej z ciekÅ‚ych zwiÄ…zków organicznych: nafty, metanolu, acetonu (700 oC) Zastosowanie W procesach technologicznych, kół Elementy silników i pomp w zÄ™batych, waÅ‚ków zÄ™batych, przemyÅ›le lotniczym, okrÄ™towym i waÅ‚ków rozrzÄ…du, sworzni motoryzacyjnym; waÅ‚y korbowe, tÅ‚okowych. tuleje cylindrowe, koÅ‚a zÄ™bate, waÅ‚ki, tÅ‚oki, pierÅ›cienie. 6. Omówić sposób oznaczania stali (stal zwykÅ‚a, konstrukcyjna i o wÅ‚aÅ›ciwoÅ›ciach lepszych). Stale dzielimy na: - wÄ™glowe (konstrukcyjne < 0,8 % wag C, narzÄ™dziowe, wysokowÄ™glowe i o szczególnych wÅ‚aÅ›ciwoÅ›ciach). - stopowe poza Fe i C oraz zwykÅ‚ymi domieszkami (Mn, Si, P, S, Cu) zawierajÄ… inne specjalnie wprowadzone skÅ‚adniki (dodatki stopowe) lub podwyższone zawartoÅ›ci Mn i Si, przy czym dodatki te sÄ… zawarte w iloÅ›ciach wiÄ™kszych niż wynika to z technologii; (stale konstrukcyjne, narzÄ™dziowe i o szczególnych wÅ‚aÅ›ciwoÅ›ciach); stale stopowe sÄ… stosowane zwykle w stanie obrobionym cieplnie; sÄ… droższe od wÄ™glowych Do kryteriów, na których oparta jest klasyfikacja stali stopowych zaliczyć można ich skÅ‚ad chemiczny, to jest rodzaj i ilość dodatków stopowych, struktura w stanie wolno chÅ‚odzonym, zastosowanie, jakość stali oraz metody jej otrzymywania. Najbardziej rozpowszechniony jest podziaÅ‚ stali ze wzglÄ™du na zawarte w niej dodatki stopowe (stale chromowe, manganowe, chromowo-niklowe...), na iloÅ›ci dodatków ( < 2% niskostopowe, 2,5 5 % Å›redniostopowe, > 5 % wysokostopowe), na zastosowanie (konstrukcyjne narzÄ™dziowe i o specjalnych wÅ‚asnoÅ›ciach). WedÅ‚ug starych zasad oznaczania stale wÄ™glowe konstrukcyjne zwykÅ‚ej jakoÅ›ci oznaczano przy użyciu symbolu St lub MSt , nastÄ™pnie podajÄ…c liczbowÄ… wartość odpowiadajÄ…cÄ… zawartoÅ›ci wÄ™gla w stali (St5 zawartość wÄ™gla 0,5%), natomiast symbol za cyfrÄ… oznaczaÅ‚ przeznaczenie stali (St3S spawalna). Stale wÄ™glowe konstrukcyjne wyższej jakoÅ›ci oznaczaÅ‚o siÄ™ podajÄ…c jedynie liczbÄ™ odpowiadajÄ…cÄ… zawartoÅ›ci wÄ™gla w stali (35 = 0,35% wÄ™gla). Stale narzÄ™dziowe oznaczano poprzez podanie symbolu N , nastÄ™pnie symbolu hartowania (NC gÅ‚Ä™boko hartujÄ…ca, NE pÅ‚ytko hartujÄ…ca) oraz na koÅ„cu podawano cyfrÄ™ odpowiadajÄ…cÄ… zawartoÅ›ci wÄ™gla w stopie (NC6 0,6% wÄ™gla). Zasada oznaczania stali stopowych byÅ‚a dokÅ‚adnie taka sama jak wÄ™glowych tylko, że po oznaczeniach dodawaÅ‚o siÄ™ symbole dodatków stopowych, a za nimi liczbÄ™ informujÄ…cÄ… o iloÅ›ci zawartego dodatku w stali (32H2M 0,32% wÄ™gla, 2% chromu, 1% molibdenu). Nowa metoda polega na podaniu symbolu okreÅ›lajÄ…cego zastosowanie stali (S- konstrukcyjne, E maszynowe itp.) oraz granicy plastycznoÅ›ci stali (S185 granica plastycznoÅ›ci Re = 185), stale niestopowe o szczególnych wÅ‚aÅ›ciwoÅ›ciach (bez automatowych) oznacza siÄ™ symbolem C i liczbÄ… oznaczajÄ…cÄ… ilość wÄ™gla (C35 0,35% wÄ™gla) , dodatkowo symbol S na koÅ„cu oznacza stal sprężynowÄ… (C75S), a U narzÄ™dziowÄ…. Strona 11 z 16 Natomiast w stalach stopowych z dodatkami i niektórych niestopowych stosuje siÄ™ wartość wÄ™gla w setnych częściach procenta oraz oznaczenia pierwiastków z ukÅ‚adu okresowego wraz z wartoÅ›ciami liczbowymi iloÅ›ci danego dodatku (20MnCr5). W niektórych przypadkach stali stopowych podaje siÄ™ symbol X , nastÄ™pnie cyfrÄ™ oznaczajÄ…ca zawartość wÄ™gla , a nastÄ™pnie oznaczenia zawartoÅ›ci pierwiastków. Stale szybkotnÄ…ce majÄ… symbol HS i liczby oznaczajÄ…ce iloÅ›ci pierwiastków W, Mo, V, Co, oddzielone kreskami. PrzykÅ‚adowe porównanie oznaczania stali starÄ… i nowÄ… metodÄ…: Metoda Stara Nowa St0S S185 St3S S235IR Stal niestopowa konst. og. St4S S257JO przeznaczania MSt5 E295 MSt6 E335 10 C10E Niestopowe jakoÅ›ciowe do 15 C15E ulepszenia cieplnego 25 C25 35 C35 67 C67S Niestopowe sprężynowe 75 C75S 85 C85S 15H 17Cr3 Konstrukcyjne stopowe do 16HG 16MnCr5 nawÄ™glania 20HG 20MnCr5 17HNG 18CrNiMo-7-6 25HM 25CrMo4 Stale kontr. Stopowe do 30G2 28Mn6 ulepszania cieplnego 30N 34Cr4 34NHM 7. Omówić wÅ‚asnoÅ›ci mechaniczne żeliwa szarego. Wykres Grinnera-Klingensteina i wÅ‚aÅ›ciwoÅ›ci (podÅ‚oże, sposób wydzielania grafitu) WÅ‚asnoÅ›ci mechaniczne, żeliwa szarego: - pochÅ‚ania drgania tym lepiej im grubszy jest grafit pÅ‚atkowy - jest odporne na Å›cieranie ponieważ zawarty w nim grafit ma wÅ‚aÅ›ciwoÅ›ci smarne, dodatkowo pochÅ‚ania smary - zawarty w nim grafit powoduje kruchość i Å‚amliwość wióra - ma niskÄ… udarność - eutektyka fosforowa powoduje poprawÄ™ sprężystoÅ›ci oraz odpornoÅ›ci na Å›cieranie Fe3C + Fe3P + Fe lub Fe3P + Fe Do 0,3% fosforu (P) wzrost twardoÅ›ci >0,3% fosforu wzrost twardoÅ›ci, obniżenie wytrzymaÅ‚oÅ›ci na rozciÄ…ganie (Rm) - siarka jest szkodliwa dla tego typu żeliwa Strona 12 z 16 Wykres Greinera-Klingensteina: Å»eliwo szare o podÅ‚ożu perlitycznym Å»eliwa szare mogÄ… cechować siÄ™ strukturÄ… osnowy: ferrytycznÄ…, ferrytyczno perlitycznÄ… oraz perlitycznÄ…. W strukturze żeliwa szarego, poza osnowÄ… metalicznÄ… wystÄ™puje również: wydzielony (grafityzacja) grafit pÅ‚atkowy, eutektyka fosforowa oraz wtrÄ…cenia niemetaliczne. Najtrwalsze żeliwo szare to takie, w którym najwiÄ™kszy udziaÅ‚ w strukturze ma perlit. 8. Sposoby otrzymywania żeliwa czarnego ciÄ…gliwego i jego wÅ‚asnoÅ›ci (porównać z żeliwem szarym) MateriaÅ‚em wyjÅ›ciowym dla żeliwa czarnego ciÄ…gliwego jest żeliwo biaÅ‚e, które poddaje siÄ™ procesowi wyżarzania grafityzujÄ…cego, kiedy to cementyt ulegajÄ…c rozpadowi powoduje wydzielenie siÄ™ grafitu żarzenia w postaci kÅ‚aczkowatych aglomeratów: Fe3C -> 3Fe + C (wÄ™giel żarzenia grafit żarzenia) W praktyce żeliwo ciÄ…gliwe czarne otrzymuje siÄ™ poprzez: 1. Wykonanie odlewów z żeliwa biaÅ‚ego 2. Wyżarzanie odlewów: a) starÄ… metodÄ… odlewy Å‚aduje siÄ™ do skrzyÅ„, obsypuje piaskiem, oblepia siÄ™ gumÄ… i Å‚aduje do pieca b) nowÄ… metodÄ… odlewy Å‚aduje siÄ™ do pieca z kontrolowanÄ… atmosferÄ… (CO/CO2 i H2O/H2) Proces grafityzacji rozpoczyna siÄ™ od tworzenia zarodków grafitu, do którego dyfunduje wÄ™giel rozpuszczony w austenicie, narastajÄ…c w miarÄ™ wydzielania siÄ™ na zarodkach. ZubożaÅ‚y w wÄ™giel austenit rozpuszcza nowe iloÅ›ci Fe3C (cementytu). Uplastycznienie żeliwa uzyskuje siÄ™ dziÄ™ki wÅ‚aÅ›ciwoÅ›ciom podÅ‚oża (ferryt, perlit) i kulowym wydzieleniom grafitu. Rys. Å»eliwo czarne ciÄ…gliwe o podÅ‚ożu ferrytycznym Strona 13 z 16 Å»eliwo ciÄ…gliwe czarne o podÅ‚ożu: - ferrytycznym ma wytrzymaÅ‚ość zbliżonÄ… do ferrytu, nie puchnie , brak cementytu - perlitycznym wytrzymaÅ‚ość zbliżona do perlitu, daje siÄ™ obrabiać cieplnie (hartowanie i odpuszczanie) Å»eliwo szare Å»eliwo czarne ciÄ…gliwe - kruchość i Å‚amliwość wióra - wysoka wytrzymaÅ‚ość, nie jest kruche - dobra skrawalność - odporne na uderzenia - odporne na Å›cieranie - dobra skrawalność - niska udarność - odporne na korozjÄ™ - tanie 9. Sposób otrzymywania żeliwa sferoidalnego i jego wÅ‚asnoÅ›ci (porównać z żeliwem szarym) Å»eliwo sferoidalne jest żeliwem wysokojakoÅ›ciowym. MateriaÅ‚em wyjÅ›ciowym do jego produkcji jest żeliwo szare o zawartoÅ›ci siarki < 0,002%. Przed modyfikacjÄ… przeprowadza siÄ™ odsiarczanie manganem (MnS spÅ‚ywa do żużla). Jego produkcja polega na dwuetapowej modyfikacji: 1. Wprowadza siÄ™ magnez (ewentualnie 20% Mg+Cu+Ni). Mg powoduje obniżenie napiÄ™cia powierzchniowego, co powoduje, że grafit zwija siÄ™ w kulki. 2. NastÄ™pnie wprowadza siÄ™ FeSi, który powoduje rozdrobnienie ziaren. Å»eliwo szare Å»eliwo sferoidalne - kruchość i Å‚amliwość wióra - wysoka udarność, plastyczność - dobra skrawalność - duża wytrzymaÅ‚ość (zbliżona do stali) - odporne na Å›cieranie - odporne na wysokie ciÅ›nienia - niska udarność 10. Stopy miedzi z cynkiem (mosiÄ…dze, klasyfikacja i wÅ‚aÅ›ciwoÅ›ci) Miedz metal o cennych wÅ‚aÅ›ciwoÅ›ciach, barwy czerwonej, bardzo miÄ™kki, o niskiej wytrzymaÅ‚oÅ›ci na rozciÄ…ganie, o bardzo dobrych wÅ‚asnoÅ›ciach plastycznych; można jÄ… umocnić tylko na drodze obróbki plastycznej na zimno; ma wysokie przewodnictwo cieplne i elektryczne; stosunkowo dużą odporność na korozjÄ™ ( w wilgotnym powietrzu pokrywa siÄ™ warstewka zasadowego wÄ™glanu miedzi patynÄ…, chroniÄ…cÄ… jÄ… przed dalszÄ… korozja o ile nie ma w atmosferze dwutlenku siarki); rozpuszczalnikiem Cu jest kwas azotowy, zwÅ‚aszcza stężony; przy nagrzewaniu w atmosferze zawierajÄ…cej wodór ulega chorobie wodorowej Stopy miedzi: MosiÄ…dze stopy miedzi, w których głównym skÅ‚adnikiem stopowym jest cynk BrÄ…zy stopy miedzi, w których głównym skÅ‚adnikiem stopowym jest jakiÅ› inny poza cynkiem pierwiastek, znamy brÄ…zy cynowe, aluminiowe, niklowe, oÅ‚owiowe, manganowe, krzemowe i berylowe MosiÄ…dze należą do najbardziej rozpowszechnionych stopów miedzi, dziÄ™ki swoim dobrym wÅ‚asnoÅ›ciom użytkowym i technologicznym oraz niskiej cenie. Zawartość Zn w praktycznie stosowanych mosiÄ…dzach nie przekracza 45 %, gdyż stopy o wyższej zawartoÅ›ci Zn sÄ… bardzo kruche. Strona 14 z 16 UkÅ‚ad równowagi fazowej miedz cynk 1- + 2 - + 3 - 4 - 5 - 6 - Faza to roztwór cynku w miedzi, roztwór podstawowy, jednofazowy, materiaÅ‚ plastyczny Fazy i to fazy miÄ™dzymetaliczne, kruche, przy czym to roztwór nieuporzÄ…dkowany a uporzÄ…dkowany. to roztwór podstawowy Cu w Zn, staÅ‚y. WpÅ‚yw zawartoÅ›ci Zn na wÅ‚asnoÅ›ci mechaniczne mosiÄ…dzu ( oÅ› y to wytrzymaÅ‚ość na 2 m rozciÄ…ganie R w kG/mm i wydÅ‚użenie wzglÄ™dne A10 w %) mosiÄ…dze : 1) 20% Zn tombaki (zÅ‚oty kolor) 2) mosiÄ…dze - o jednorodnej strukturze roztworu staÅ‚ego zawierajÄ…ce do 39% Zn 3) mosiÄ…dze dwufazowe + i + zawierajÄ…ce 39 45 % Zn Korozja mosiÄ…dzu: - Sezonowe pÄ™kanie (podlegajÄ… mu elementy posiadajÄ…ce wewnÄ™trzne naprężenia rozciÄ…gajÄ…ce); 4 h wyżarzania w temp 250 stopni C; grozne sÄ… naprężenia w strefie sprężystej a nie plastycznej - odcynkowanie mosiÄ…dzu tylko w stopie + ; zachodzi w obecnoÅ›ci niektórych elektrolitów w szczególnoÅ›ci zawierajÄ…cych aniony Cl; tworzy siÄ™ gÄ…bczasta struktura miedzi - w mosiÄ…dzach wieloskÅ‚adnikowych korozji podlegajÄ… granice ziaren Strona 15 z 16 11. Metale szlachetne, stopy metali szlachetnych, klasyfikacja. Do metali szlachetnych zaliczamy zÅ‚oto, srebro, platynÄ™ oraz ich stopy. SÄ… one bardzo odporne na korozjÄ™ w warunkach atmosferycznych, w wodzie a także w licznych innych Å›rodowiskach. MajÄ… niskie wÅ‚asnoÅ›ci wytrzymaÅ‚oÅ›ciowe przy bardzo dobrych wÅ‚asnoÅ›ciach plastycznych. Au odporne na wiÄ™kszość kwasów i zasad, wykonuje siÄ™ z niego urzÄ…dzenia laboratoryjne, oraz do zÅ‚ocenia chemicznego i galwanicznego. Ag szczególnie duża odporność na dziaÅ‚anie silnych zasad, jest sÅ‚abo rozpuszczalne z kwasach organicznych, wykorzystuje siÄ™ je do srebrzenia chemicznego i galwanicznego, na przewody w urzÄ…dzeniach elektrycznych (duże przewodnictwo elektryczne) oraz na aparaturÄ™ w przemyÅ›le chemicznym, czyste srebro ma wÅ‚aÅ›ciwoÅ›ci bakteriobójcze. Pt duża odporność na dziaÅ‚anie wielu czynników chemicznych, rozpuszcza siÄ™ jedynie na gorÄ…co w wodzie królewskiej, czysta Pt jest stosowana w przemyÅ›le chemicznym z uwagi na odporność na korozjÄ™ oraz na dziaÅ‚anie katalityczne w wielu procesach chemicznych, jest stosowana również na sprzÄ™t laboratoryjny w postaci siatek, tygli, parownic, łódeczek itp. Au i Ag stosuje siÄ™ w jubilerstwie i w dentystyce w postaci stopów. Głównym skÅ‚adnikiem stopów zÅ‚ota sÄ… miedz i srebro. Taki skÅ‚ad zapewnia odpowiednia twardość i odporność na korozjÄ™. Prawnie ustalone skÅ‚ady procentowe prób zÅ‚ota: Pierwsza próba 96% Au (miÄ™kkie, Å‚atwo siÄ™ Å›cierajÄ…) Druga próba 75% Au Trzecia próba 58,3% Au (najwyższa twardość i odporność na Å›cieranie, brzydkie czerwone zabarwienie ze wzglÄ™du, na że Cu w tym stopie jest objÄ™toÅ›ciowo znacznie wiÄ™cej niż Au) Głównymi skÅ‚adnikami stopów srebra jest miedz i cynk. Prawnie ustalone stopy tego metalu: Pierwsza próba 94 % Ag (niska twardość) Druga próba 87,5% Au Trzecia próba - 80% Au Praktyczne zastosowanie majÄ… stopy próby 2 i 3 o wyższych wÅ‚asnoÅ›ciach mechanicznych, lecz nieco brzydkim żółtawym zabarwieniu. ZnalazÅ‚y one zastosowanie jako wyroby artystyczne, naczynia stoÅ‚owe i galanteria. Duże znaczenie majÄ… stopy srebra jako luty twarde. Patyna i jej stopy stosowane sÄ… głównie dla celów przemysÅ‚owych. NajwiÄ™ksze znaczenie majÄ… stopy platyny z irydem osiÄ…gajÄ…ce twardość HB=265 przy 40% irydu (zastosowanie w przemyÅ›le elektro technicznym, elektrochemicznym, medycznym i jubilerstwie). Stopy platyny z rodem sÅ‚użą jako katalizatory oraz w postaci drutów do wyrobu termopar. 12. SzkÅ‚o metaliczne, wÅ‚aÅ›ciwoÅ›ci, metody otrzymywania materiaÅ‚y bÄ™dÄ…ce produktem przechÅ‚odzenia cieczy z pominiÄ™ciem procesu krystalizacji, aż do powstania ciaÅ‚a staÅ‚ego o nieuporzÄ…dkowanej strukturze atomowej podobnej do struktury cieczy. Pierwszy materiaÅ‚ tego typu zostaÅ‚ wyprodukowany w Kalifornii i byÅ‚ to stop zÅ‚ota z krzemem. Metody otrzymywania: 1) Metoda natryskiwania ciekÅ‚ego metali na noÅ›niku gazu obojÄ™tnego na metaliczne podÅ‚oże. 2) Napylenie ciekÅ‚ego metalu na dyspersyjny proszek. 3) Metoda mÅ‚ota i kowadÅ‚a (krople metalu rozbija siÄ™ mÅ‚otem ?). 4) Metoda ciÄ…gÅ‚ego odlewania (leje siÄ™ na bÄ™ben ?). Podatność na zeszklenie: TG Tr TM TG - temp zeszklenia; TM - temp topnienia Tr ok 0,25 to można przeprowadzić materiaÅ‚ w stan szkÅ‚a metalicznego Strona 16 z 16 MateriaÅ‚y dajÄ…ce siÄ™ zeszklić to stopy metali przejÅ›ciowych (Fe, Co, Ni, Zn, Nb) i szlachetnych z 15-30% dodatkiem niemetali (Si, P, B). Struktura nie jest do koÅ„ca poznana, zidentyfikowana, przyjmuje siÄ™ ze jest zbliżona do struktury ciekÅ‚ego metalu. WÅ‚aÅ›ciwoÅ›ci: - dobre wÅ‚aÅ›ciwoÅ›ci mechaniczne w temperaturach dużo niższych od temperatury zeszklenia - szkÅ‚a metaliczne nie wykazujÄ… w tych temperaturach wyraznej graniczy plastycznej - ferromagnetyki o wÅ‚aÅ›ciwoÅ›ciach magnetycznie miÄ™kkich - duża odporność na korozjÄ™