4962385557

s II p	(4.29)
II JO	(4.30)
n„ = 0.42747, n„ = 0.08664	(4.31)
Współczynnik ściśliwości według równania SRK:
Z’ -Z^2 +(A - B- B‘)z- AB = 0	(4.32)
, 0 (RT)^2 ' RT	(4.33)
Parametry mieszane dla równania SRK:
(aa), = y Yl^xt^xi r	(4.34)
K =	(4.35)

W powyższych równaniach pominięto współczynniki oddziaływania binarnego.

Termodynamicznym kryterium równowagi fazowej dowolnego układu jest posiadanie przez ten układ minimum energii swobodnej Gibbsa. Oznacza to, że dla danych temperatuiy i ciśnienia składy faz (ciekłej i gazowej w rozważanym kontekście) są predeterminowane globalnym minimum energii swobodnej Gibbsa. Warunek ten może zostać zapisany następująco:

Ponieważ N_iL + N,_v = N,. to:

8G

dN„

dG

dN_lV

(4.36)

dG

dN_d

- = G_iL-G_iV

(4.37)

G_il,G_iV - parcjalne molowe energie swobodne i-tego składnika w fazie ciekłej i gazowej.

Różnica G_d — G_iV odpowiada fugatywności układu:

= RT lufy

G„ —G_lV

Wynika z powyższego, że układ będzie znajdował się w równowadze, wtedy gdy fugatywności odpow iednich faz będą najmniejsze, oraz:

f, = fv    (4-38)

Wamnek minimum fugaty wności, może stanowić kryterium przy wyborze pierwiastka równania (4.32), jako współczy nnika ściśliwości odpowiedniej fazy. Jeśli równanie (4.32) posiada więcej niż jeden nieujemny pierwiastek rzeczywisty, to wybierany jest ten, dla którego fugatywność rozpatrywanej fazy' będzie najmniejsza.

Równanie definicyjne fugaty wności:

f = pexp

(4.39)

oraz równanie definicyjne współczynnika fugatywności:

P

(4.40)

pozwalają na wyznaczenie współczynnika fugatywności dla równań stanu R-K oraz S-R-K dla układu jednoskładnikowego:

ln0 = Z — 1 — ln(Z — B) — Aj_npi±£J

(4.41)

Dla układu wieloskładnikowego współczynnik fugaty wności może zostać wyznaczony w oparciu o równanie wyprowadzone przez Reida i Sherwooda:

ln <t>,=--)dl/|-kiZ    (4.42)

Dla równania RK otrzy mujemy zależność na współczynnik fugatywności i -tego składnika mieszaniny:

20