9693892051

4« 1 • 1 • Struktura krystaliczna surowych katalizatorów

Wszystkie szczawiany mieszacie zawierające magnez (sole serii 0 i K) jak również szczawiany mieszane nie zawierające magnezu (sole serii 0 i K ) tworzą układy jednofazowe. Nie obserwuje się u nich oBecnosci innej fazy krystalicznej poza solą mieszaną. Charakter siatki krystalicznej katalizatorów serii K nie różni się od cech jakie: posiada czysty szczawian niklu względnie kobaltu. Katalizatory surowe serii 0 zawierające znacznie więcej magnezu, który narzuca swój typ siatki,charakteryzują się typem siatki zbliżonym do szczawianu magnezu.

Brak danych literaturowych co do wielkości stałych siatki krystalicznej oraz jej typu dla poszczególnych szczawianów nie pozwala na bliższą interpretację zmian obrazu interferencyjnego próbek w zależności od ich składu chemicznego. Odnosi się to przede wszystkim do selektywnych zmian w położeniach niektórych interferencji. Z przebiegu tych zmian wynika, że tylko niektóro interferencje doznają zmian pod wpływem składu chemicznego. Takim zmianom położenia linii interferencyjnej odpowiada z kolei zmiana w odstępie określonej płaszczyzny sieciowej*. Ze wzrostem zawartości Ni następuje stopniowo przebiegające zmniejszanie się ich odstępów (d « i ), Zależność tą przedstawiono dla serii O i K na rys.41.

Dla serii 0 otrzymujemy prostą podczas gdy dla serii K spadek odległości płaszczyzn sieciowych jest znacznie większy. Pochodzi to stąd, że przy małej zawartości Mg w tych katalizatorach o zmniejszaniu wartości (d) decyduje mniejszy promień jonowy Ni (0,76 51). Również procentowy przyrost zawartości Mg przy przejściu od 0-100# Ni jest w tych katalizatorach znacznie większy (71#), co w sumie z poprzednim czynnikiem povJoduje bardzo duże zmniejszenie wartości d. Dla katalizatorów serii 0 o dwukrotnie większej zawartości Mg, którego promień jonowy jest Większy (0,78 51) spadek odległości płaszczyzn sieciowych jest mniejszy tym bardziej, że odpowiedni wzrost ilości magnezu wynosi tylko 15₇j.

Porównując ze sobą rentgenogramy katalizatorów serii K i 0 obserwuje się wyraźny wpływ warunków wytrącania na zmiany w odległościach-płaszczyzn sieciowych (rys. 41)» Zmiany te nie dotyczą jednak charakteru siatki krystalicznej.

42