9 OSADY KRZEMIONKOWE Termin osadowe skaÅ‚y krzemionkowe stosuje siÄ™ do utworów o bardzo różnej zawartoÅ›ci Si0 i różnorodnej genezie. Przedmiotem rozważaÅ„ 2 w niniejszym rozdziale bÄ™dÄ… tylko skaÅ‚y, w których krzemionka stanowi skÅ‚adnik dominujÄ…cy. W stosunku do pierwotnego osadu skaÅ‚y krzemion kowe sÄ… z reguÅ‚y silnie zmodyfikowane przez procesy diagenetyczne. Zgodnie z ogólnymi ramami tej książki zostanÄ… tu poruszone tylko nie które zagadnienia zwiÄ…zane z etapem wczesnej diagenezy. PominiÄ™te zo stanÄ… też, jako utwory metasomatyczne, skaÅ‚y zsylifikowane. WiÄ™kszość skaÅ‚ krzemionkowych jest pochodzenia organicznego, mimo, że szczÄ…tki organizmów mogÄ… być w nich stosunkowo rzadkie wskutek procesów rozpuszczania i wtórnego strÄ…cania Si0 , zachodzÄ… 2 cych zarówno w Å›wieżym osadzie, jak i w czasie pózniejszych etapów diagenezy. Skupienia krzemionki wystÄ™pujÄ… w skaÅ‚ach osadowych w dwu za sadniczych postaciach: jako utwory warstwowane, które za Sujkowskim (1932) bÄ™dÄ… okreÅ›lane mianem rogowców i w postaci konkrecji. Konkrecje i rogowce zbudowane sÄ… z mikro- lub kryptokrystalicz- nej odmiany kwarcu chalcedonu. Pierwotnie jednak krzemionka wy stÄ™powaÅ‚a w nich w postaci amorficznej, i dopiero podczas diagenezy ulegÅ‚a przeksztaÅ‚ceniu w odmianÄ™ krystalicznÄ…. PrzemawiajÄ… za tym m.in. obserwacje kenozoicznych osadów krzemionkowych w oceanach, w któ rych bezpostaciowy opal A, budujÄ…cy elementy szkieletowe, przechodzi w niskotemperaturowy krystobalit (tzw. opal CT), a ten w chalcedon (Calvert 1977). Z kolei chalcedon z upÅ‚ywem czasu ulega rekrystalizacji w kwarc bardziej grubokrystaliczny. Proces ten znacznie przyÅ›piesza podwyższona temperatura. O ile np. w temperaturze 25° potrzeba okoÅ‚o 180 min lat, aby nastÄ…piÅ‚a jego caÅ‚kowita rekrystalizacja, to w tempera turze 200° wystarcza zaledwie 47 lat (Blatt et al. 1980). 352 OSADY KRZEMIONKOWE KRZEMIONKA W WODZIE MORSKIEJ Olbrzymia wiÄ™kszość osadów krzemionkowych jest pochodzenia mor skiego. Utwory lÄ…dowe, takie jak jeziorne ziemie okrzemkowe, czy mar twice krzemionkowe, sÄ… zjawiskami lokalnymi i nie grajÄ… wÅ›ród skaÅ‚ osadowych poważniejszej roli. W wodzie morskiej krzemionka wystÄ™puje głównie w postaci roz tworu kwasu krzemowego (H SiO . Jej przeciÄ™tna zawartość w ocea 2 4 nach jest rzÄ™du 3 ppm* (Goldberg 1963). W strefie fotycznej, gdzie jest ona zużywana w znacznej mierze przez organizmy planktoniczne, ilość jej spada poniżej Å›redniej i waha siÄ™ w granicach od 1 do 3 ppm. Głę biej stężenie krzemionki w wodzie wzrasta, osiÄ…gajÄ…c okoÅ‚o 4000 m war toÅ›ci maksymalne, wynoszÄ…ce 5 14 ppm; na wiÄ™kszych głębokoÅ›ciach zaznacza siÄ™ powolny jej spadek (Hood 1966). Jednym z głównych zródeÅ‚ krzemionki w wodach oceanicznych sÄ… mineraÅ‚y ilaste znajdujÄ…ce siÄ™ w osadach morskich, z których jest ona uwalniana w procesach wczesnej diagenezy (Keene & Kastner 1974). Znacznie mniejsze jej iloÅ›ci pochodzÄ… z rozpuszczania krzemionkowych elementów szkieletowych. AÄ…cznie oba te procesy dostarczajÄ… okoÅ‚o 4,3 X 109 t Si0 rocznie (Berger 1970). Drugim ważnym zródÅ‚em krze 2 mionki sÄ… rzeki. ZnoszÄ… one z lÄ…du 3,2 do 4,3 X 108 t Si 0 rocznie (Gold 2 berg 1963, Livingstone 1963). W wodach rzecznych krzemionka jest trans portowana głównie w postaci roztworu rzeczywistego, którego stężenie może dochodzić do 35 ppm (Clarke 1924). Niewielkie jej iloÅ›ci sÄ… dostar czane również przez ekshalacje wulkaniczne i halmyrolizÄ™ skaÅ‚ wulka nicznych. Rozpuszczalność krzemionki zależy od jej postaci. NajwiÄ™kszÄ… rozpuszczalność, wynoszÄ…cÄ… w temperaturze 25°C 100 do 140 ppm, ma żel krzemionkowy, kolejno coraz sÅ‚abiej rozpuszcza siÄ™ opal, chalcedon i kwarc, który wedÅ‚ug obliczeÅ„ Sievera (1957) osiÄ…ga równowagÄ™ z roztworem już przy stężeniu 7 do 14 ppm. Proces rozpuszczania przebiega jednak bardzo wolno. W przypadku opalu pochodzÄ…cego z skorupek okrze mek uzyskano w doÅ›wiadczeniach po dwu latach roztwór o stężeniu wynoszÄ…cym 34 ppm, które ciÄ…gle jeszcze wzrastaÅ‚o (por. Krauskopf 1959). Istotny wpÅ‚yw na rozpuszczalność wszystkich postaci krzemionki ma temperatura. Rozpuszczalność bezpostaciowej krzemionki przy 0°C wynosi 50 do 80 ppm i wzrasta do 360 420 ppm przy 100°C. Natomiast, wbrew szeroko cytowanym poglÄ…dom Corrensa (1941), nie zależy ona od pH w zakresie jego wartoÅ›ci od 1 9,5 (Siever 1962). Szybki wzrost rozpuszczalnoÅ›ci nastÄ™puje dopiero przy pH powyżej 9 (Krauskopf 1959). W sÅ‚a bo alkalicznych roztworach, jakie spotyka siÄ™ zazwyczaj w warunkach naturalnych (pH wód morskich waha siÄ™ przeważnie w granicach od 7,36 do 8,3), nie jest ona bardziej rozpuszczalna niż w roztworach kwaÅ›nych (por. ryc. 1-5). Rozpuszczalność krzemionki zmniejszajÄ… jony majÄ…ce zdolność tworzenia krzemia +3 nów, jednym z najsilniej dziaÅ‚ajÄ…cych jest jon Al (Okamoto et al. 1957). Roztwory krzemionki zachowujÄ… siÄ™ odmiennie niż wiÄ™kszość pozostaÅ‚ych roztwo rów nieorganicznych. Nadmiar krzemionki w roztworach przesyconych najczęściej nia * ppm part per million (części miliona). KRZEMIONKA W WODZIE MORSKIE! zostaje strÄ…cony, ale przechodzi w stan koloidalny i pozostaje w zawieszeniu w cieczy. CzÄ…steczki koloidalne ulegajÄ… z czasem flokulacji lub caÅ‚y roztwór przechodzi w żel. Ten proces jest nieodwracalny w tym sensie, że żel nie powraca do stanu zolu, może natomiast ulec powtórnemu rozpuszczeniu. PrÄ™dkość, z jakÄ… roztwór osiÄ…ga nasycenie i szybkość koagulacji krzemionki w roz tworach nasyconych wzrasta razem ze wzrostem stopnia koncentracji roztworu, pH, tem peratury i stężenia elektrolitów. DrugÄ… charakterystycznÄ… cechÄ… roztworów krzemionkowych jest bardzo powolny przebieg procesów rozpuszczania i polimeryzacji czÄ…stek koloidalnych. Roztwory mole kularne mogÄ… miesiÄ…cami pozostawać w stanie przesycenia, zanim nadmiar krzemionki ulegnie koagulacji. Równie dÅ‚ugo mogÄ… utrzymywać siÄ™ roztwory koloidalne zanim przejdÄ… caÅ‚kowicie w roztwory rzeczywiste (Krauskopf 1959). Podwyższona temperatura i wyższa wartość pH powodujÄ… przyÅ›pieszenie procesu wytrÄ…cania krzemionki z roztworów przesyconych. Szczególnie gwaÅ‚towny skok w prÄ™d koÅ›ci wytrÄ…cania zachodzi na granicy pomiÄ™dzy roztworami sÅ‚abo kwaÅ›nymi i sÅ‚abo alkalicznymi (Krauskopf 1959). Ponadto, ogólnie rzecz biorÄ…c, szybkość wytrÄ…cania siÄ™ krzemionki ulega zwiÄ™kszeniu razem ze wzrostem koncentracji roztworu, wzrostem jego alkalicznoÅ›ci (nawet przy stosunkowo niskich wartoÅ›ciach pH) i w przypadku obecnoÅ›ci żelu krzemionkowego. Czynniki te sÄ… nawzajem od siebie uzależnione. WytrÄ…canie krzemionki nie zachodzi np. w roztworach molekularnych nie zawierajÄ…cych, lub zawie rajÄ…cych jedynie maÅ‚e iloÅ›ci, czÄ…stek koloidalnych Si0 , bez wzglÄ™du na wartość pH. 2 Podobnie praktycznie stabilne sÄ… roztwory kwaÅ›ne, niezależnie od stopnia przesycenia (Krauskopf 1959). Ponadto do przyÅ›pieszenia procesów wytrÄ…cania i koagulacji nadmiaru krzemionki w roztworach przesyconych przyczyniajÄ… siÄ™ w znacznej mierze elektrolity zawarte w wodzie morskiej. Nie majÄ… one jednak żadnego wpÅ‚ywu na krzemionkÄ™ znajdujÄ…cÄ… siÄ™ w nienasyconym roztworze rzeczywistym. Elektrolity uÅ‚atwiajÄ… również przejÅ›cie zolu krzemionkowego w żel. W ich obec noÅ›ci proces ten może zachodzić nawet w przypadku roztworów, w których sumaryczne stężenie obu postaci krzemionki molekularnej i koloidalnej nie osiÄ…ga punktu na sycenia (Krauskopf 1959). W Å›wietle powyższych rozważaÅ„, opartych w dużej mierze na doÅ›wiadczeniach laboratoryjnych, wyjaÅ›nienia wymaga stosunkowo maÅ‚a zawartość krzemionki w wodach morskich w porównaniu z jej iloÅ›ciÄ… dostarczanÄ… rokrocznie do oceanów. Problem ten, podobnie jak i cykl krążenia krzemionki w bio-, lito- i hydro sferze, nie zostaÅ‚ jeszcze dostatecznie wyjaÅ›niony. Obecnie przyjmuje siÄ™, że niski jej poziom w oceanach jest utrzymywany przez organizmy krzemionkowe (okrzemki, radio larie, silikoflagellata i gÄ…bki). Dodatkowym procesem powodujÄ…cym ubytek krzemionki w pobliżu ujść rzek jest jej absorpcja na pelitycznych czÄ…stkach mineralnych i koloidach zachodzÄ…ca w obec noÅ›ci elektrolitów zawartych w wodach sÅ‚onych. Proces ten, jak wykazaÅ‚y badania Biena et al. (1959), zachodzi nawet w przypadku roztworów znajdujÄ…cych siÄ™ znacznie poniżej punktu nasycenia. Krzemionka rozpuszczona w wodzie morskiej gromadzi siÄ™ we współ czesnych osadach głównie w postaci szkieletów organizmów, przede wszystkim radiolarii i okrzemek, znacznie mniejszy udziaÅ‚ w tworzeniu siÄ™ omawianych osadów majÄ… elementy szkieletowe gÄ…bek i wiciowców krzemionkowych. Radiolarie i okrzemki pobierajÄ… z otoczenia rozpuszczonÄ… krzemion kÄ™, która ulega w ich komórkach polimeryzacji i sÅ‚uży jako budulec opa- 23 Zarys sedymentologii 354 OSADY KRZEMIONKOWE lowych szkieletów tych organizmów. Niektóre gatunki bentonicznych okrzemek mogÄ… również rozkÅ‚adać krzemiany i uzyskiwać w ten sposób potrzebnÄ… im wolnÄ… krzemionkÄ™. Å»ywe komórki majÄ… zdolność chronie nia swoich szkieletów przed rozpuszczeniem, po Å›mierci organizmu i zniszczeniu materii organicznej krzemionka może wrócić powtórnie do- roztworu. Rozpuszczanie nastÄ™puje zarówno w czasie opadania szkieletu na dno jak i w osadzie. WÄ™drówka szkieletu na dno jest bardzo powol na. Dla okrzemek prÄ™dkość opadania wynosi, w zależnoÅ›ci od lepkoÅ›ci wody (temperatury), 1,3 " 10~3 do 6 " 10-3 cm/s, tj. 500 do 3000 m/rok (Calvert 1966a). Dane te odnoszÄ… siÄ™ do górnych 3000 m, głębiej prÄ™d koÅ›ci te sÄ… jeszcze mniejsze. Ruch ten jest tak powolny, że najdrobniej sze i najdelikatniejsze skorupki ulegajÄ… zniszczeniu przed osiÄ…gniÄ™ciem dużych głębokoÅ›ci. Dlatego też w tanatocenozach dzisiejszych mułów okrzemkowych i radiolariowych wystÄ™pujÄ… głównie gatunki majÄ…ce duże i masywne szkielety. SÄ… one zazwyczaj skorodowane w mniejszym lub wiÄ™kszym stopniu. Lepiej zachowane szkielety przeważnie byÅ‚y transpor towane na dno w koprolitach chroniÄ…cych je przed rozpuszczeniem i przyÅ›pieszajÄ…cych opadanie. W otwartych oceanach muÅ‚y krzemionkowe tworzÄ… siÄ™ na obszarach dna poÅ‚ożonych z dala od lÄ…dów dostarczajÄ…cych materiaÅ‚ klastyczny i znajdujÄ…cych siÄ™ poniżej głębokoÅ›ci kompensacji wÄ™glanu wapnia (str. 529). BezpoÅ›rednio powyżej powierzchni kompensacji mogÄ… tworzyć siÄ™ różne osady mieszane krzemionkowo-wapienne, w których zawar tość krzemionki stopniowo maleje w miarÄ™ zmniejszania siÄ™ głębokoÅ›ci dna. W przypadku maÅ‚ej produktywnoÅ›ci organizmów wapiennych i sÅ‚a bego dowozu materiaÅ‚u terygenicznego, osady krzemionkowe mogÄ… gro madzić siÄ™ i na mniejszych głębokoÅ›ciach. Warunki takie istniejÄ… obec nie lokalnie w obszarach szelfowych i w izolowanych basenach niektó rych mórz zamkniÄ™tych, np. w Zatoce Kalifornijskiej (Calvert 1966b), czy Morzu Ochockim (Bezrukow 1970). W Zatoce Kalifornijskiej muÅ‚y okrzemkowe wystÄ™pujÄ… już na głębokoÅ›ci 1000 m, a w Morzu Ochockim nawet na 100 m. Obecne rozprzestrzenienie geograficzne mułów okrzemkowych i ra diolariowych jest dość Å›ciÅ›le zwiÄ…zane z obszarami najwiÄ™kszej produk tywnoÅ›ci tych organizmów, co dowodzi, że opadajÄ…ce szkielety nie sÄ… przenoszone na duże odlegÅ‚oÅ›ci przez prÄ…dy oceaniczne. MUAY OKRZEMKOWE I DIATOMITY Okrzemki morskie żyjÄ… do głębokoÅ›ci 100 200 m. Szczególnie obficie wystÄ™pujÄ… w wyższych szerokoÅ›ciach geograficznych, w niektórych wo dach przybrzeżnych bogatych w krzemionkÄ™ (w pobliżu dużych rzek) MUAY RADIOLARIOWE I RADIOLARYTY 355 i w strefach prÄ…dów wstÄ™pujÄ…cych przynoszÄ…cych duże iloÅ›ci substancji odżywczych (np. wzdÅ‚uż wybrzeży Peru i w Zatoce Kalifornijskiej). Ga tunki okrzemek żyjÄ…ce w wodach przybrzeżnych tworzÄ… odrÄ™bny zespół, wyraznie siÄ™ różniÄ…cy od zespoÅ‚u, jaki wystÄ™puje na otwartym oceanie. MuÅ‚y okrzemkowe tworzÄ… zwarty pas wokół Antarktydy, którego po Å‚udniowÄ… granicÄ™ wyznacza zasiÄ™g materiaÅ‚u terygenicznego, a północnÄ… stanowi linia, wzdÅ‚uż której zimne wody antarktyczne pogrążajÄ… siÄ™ pod cieplejsze wcdy napÅ‚ywajÄ…ce z niższych szerokoÅ›ci geograficznych. Po dobny pas, jakkolwiek mniej ciÄ…gÅ‚y i sÅ‚abiej wyksztaÅ‚cony, istnieje rów nież w obszarach arktycznych. Okrzemki sÅ‚odkowodne wystÄ™pujÄ… we wszystkich typach biotopów wodnych. MogÄ… one żyć również w miejscach stale lub okresowo zwil żanych wodÄ…. Geologiczne znaczenie majÄ… jednak tylko organizmy żyjÄ… ce planktonicznie w zbiornikach wód stojÄ…cych. W sprzyjajÄ…cych wa runkach mogÄ… powstawać w jeziorach warstwy skÅ‚adajÄ…ce siÄ™ prawie wyłącznie ze szkieletów tych organizmów. Szczególnie obficie rozwija jÄ… siÄ™ one w jeziorach żyznych (eutroficznych) w wodach, których od czyn wynosi okoÅ‚o 7,5 (SiemieÅ„ska 1970). Jeziorne osady okrzemkowe tworzÄ… siÄ™ głównie w czasie okreso wych zakwitów tych organizmów. Na powierzchni jeziora w ciÄ…gu paru dni tworzy siÄ™ rodzaj pilÅ›ni okrzemkowej, która po osiÄ…gniÄ™ciu odpo wiedniej gruboÅ›ci opada na dno. Po pewnym czasie nastÄ™puje ponowny zakwit i osadza siÄ™ kolejna warstewka okrzemkowa. Kopalnymi odpowiednikami mułów okrzemkowych sÄ… ziemie okrzem kowe i rogowce okrzemkowe diatomity. Bardzo czÄ™sto nie sÄ… to czy ste skaÅ‚y krzemionkowe. W ich skÅ‚adzie, obok materiaÅ‚u ilastego duży udziaÅ‚ ma wÄ™glan wapnia, co w przypadku morza otwartego pozwala przypuszczać, że gromadziÅ‚y siÄ™ one powyżej głębokoÅ›ci kompensacji wÄ™glanu wapnia. Brak wÄ™glanu wapnia w morskich osadach okrzemko wych nie jest jednak wystarczajÄ…cym dowodem ich abisalnego pocho dzenia, gdyż, jak wspomniano wyżej, mogÄ… one powstawać i na mniej szych głębokoÅ›ciach. MUAY RADIOLARIOWE I RADIOLARYTY Radiolarie w muÅ‚ach radiolariowych reprezentowane sÄ… głównie przez Nasselaria i Spumellaria. SÄ… to formy planktoniczne, których strefa ży ciowa siÄ™ga do 400 m głębokoÅ›ci. WystÄ™pujÄ… one w znacznie wiÄ™kszych iloÅ›ciach w wodach ciepÅ‚ych niż w wodach zimnych. MuÅ‚y radiolariowe, wzglÄ™dnie muÅ‚y z dużą zawartoÅ›ciÄ… radiolarii, wystÄ™pujÄ… na Pacyfiku pomiÄ™dzy 10° szerokoÅ›ci północnej i poÅ‚udniowej, wzdÅ‚uż stref zbież noÅ›ci wód równikowych z wodami obszarów "subtropikalnych, oraz na Oceanie Indyjskim pomiÄ™dzy równikiem a 18° szerokoÅ›ci poÅ‚udniowej. 23- 356 OSADY KRZEMIONKOWE Radiolarie stanowiÄ… podstawowy lub jeden z podstawowych skÅ‚ad ników bardzo różnorodnych osadów. OkreÅ›lenie ich wszystkich jednym terminem staÅ‚o siÄ™ przyczynÄ… wielu nieporozumieÅ„ i rozbieżnych poglÄ… dów na genezÄ™ omawianych skaÅ‚. Za Sujkowskim (1932) termin radiola ryt bÄ™dzie stosowany tutaj do skaÅ‚ warstwowanych zbudowanych z mi kro- lub kryptokrystalicznej krzemionki, których jedynym istotnym skÅ‚adnikiem biogenicznym sÄ… szkielety radiolarii, stanowiÄ…ce ponad 50% ich objÄ™toÅ›ci. DalszÄ… cechÄ… radiolarytów jest brak materiaÅ‚u detrytyczne- go o Å›rednicy ziarn przekraczajÄ…cej 5 źm. W radiolarytach trzeciorzÄ™dowych znaczna część krzemionki wystÄ™ puje w postaci opalu. Radiolaryty starsze sÄ… najczęściej zbudowane z chalcedonu, obok którego w mniejszych iloÅ›ciach mogÄ… wystÄ™pować inne odmiany mikrokrystalicznej krzemionki, a nawet i wtórny kwarc. W radiolarytach, podobnie jak i we współczesnych muÅ‚ach radiolario- wych, zachowane sÄ… najczęściej tylko szkielety dużych osobników o Å›rednicy 0,08 do 0.1 mm. Szkielety form drobniejszych sÄ… rozpuszcza ne, a uwolniona krzemionka strÄ…ca siÄ™ tworzÄ…c podstawowÄ… masÄ™ skaÅ‚y. Warstwy radiolarytów sÄ… najczęściej cienkie, ich grubość wynosi przeważnie od kilku do kilkunastu centymetrów, rzadkie grubsze warst wy nie przekraczajÄ… 40 cm. Niekiedy majÄ… one uziarnienie frakcjonalne. sÄ… warstwowane przekÄ…tnie lub zawierajÄ… intraklasty. Cechy te Å›wiad czÄ…, że część ich byÅ‚a osadzana przez prÄ…dy denne (Folk & McBride 1978). Zazwyczaj poszczególne warstwy radiolarytów sÄ… przedzielone również cienkimi warstwami muÅ‚owców, iÅ‚owców, margli lub wapieni. Barwa skaÅ‚y jest najczęściej czerwona, zielona lub czarna. Kolor czerwony, który wedÅ‚ug Sujkowskiego (1932) jest barwÄ… pierwotnÄ…, majÄ… skaÅ‚y, w których domieszka zwiÄ…zków żelaza trójwartoÅ›ciowego przewa ża nad domieszkÄ… zwiÄ…zków żelaza dwuwartoÅ›ciowego. W przypadku odwrotnym radiolaryty uzyskujÄ… barwÄ™ zielonÄ…. Przy równych iloÅ›ciach + 3 Fe+2 i Fe barwa zależy od gÄ™stoÅ›ci rozproszenia i wzglÄ™dnej wielkoÅ›ci czÄ…stek zwiÄ…zków żelazowych i żelazawych (Grunau 1965). SubstancjÄ… barwiÄ…cÄ… na czerwono sÄ… zwiÄ…zki typu hematytu, stano wiÄ…ce prawdopodobnie produkt wietrzenia laterytowego zachodzÄ…cego na lÄ…dzie. Innymi zródÅ‚ami hematytu mogÄ… być: erozja lÄ…dowa lub pod morska czerwono zabarwionych starszych osadów, halmyroliza takich minerałów, jak ilmenit, magnetyt, biotyt lub wreszcie autigeniczne wy trÄ…canie siÄ™ uwodnionych zwiÄ…zków żelazowych, które przeksztaÅ‚ciÅ‚y siÄ™ w czasie diagenezy w zwiÄ…zki bezwodne. Barwy czarne pochodzÄ… najczęściej od zwiÄ…zków manganu lub sub stancji organicznej. Pojedyncze Å‚awice radiolarytowe sÄ… spotykane w bardzo różnych Å›rodowiskach morskich, zarówno pÅ‚ytkowodnych, jak i głębokowodnych. Natomiast radiolaryty tworzÄ…ce wyraznie wyodrÄ™bnione, jednolite serie osadów krzemionkowych sÄ… charakterystyczne dla obszarów geosynkli- MUAY RADIOLARIOWE I RADIOLARYTY 357 nalnych. MajÄ… one stosunkowo niewielkie miąższoÅ›ci, zwykle od kilku do kilkunastu metrów do wyjÄ…tków należą serie radiolarytowe, któ rych grubość przekracza 100 m. Serie radiolarytowe wystÄ™pujÄ… w bardzo charakterystycznych aso cjacjach z innymi skaÅ‚ami geosynklinalnymi. W wiÄ™kszoÅ›ci przypadków radiolaryty graniczÄ… w nastÄ™pstwie pionowym lub lateralnie z takimi utworami, jak: wulkanity podmorskie, wapienie rogowcowe, gruzÅ‚owe (typu alpejskiego ammonitico rOSSO), wapienie aptychowe oraz flisz. Dla wielu badaczy szczególnie znamienne wydawaÅ‚o siÄ™ być czÄ™ste sÄ…siedztwo radiolarytów z przejawami wulkanizmu podmorskiego. Roz patrujÄ…c genezÄ™ omawianych skaÅ‚ łączyli oni oba te zjawiska bezpoÅ›red nim lub poÅ›rednim zwiÄ…zkiem przyczynowym. Zwolennicy bezpoÅ›redniego zwiÄ…zku radiolarytów z wulkanizmem uważajÄ…, że krzemionka w radiolarytach jest głównie pochodzenia wul kanicznego i zostaÅ‚a wytrÄ…cona albo bezpoÅ›rednio, albo pochodzi z roz kÅ‚adu produktów wulkanicznych. Obecność radiolarii zaÅ› jest zjawiskiem wtórnym, wywoÅ‚anym bujnym rozwojem tych organizmów w Å›rodowisku bogatym w Si02. Zgodnie z tymi poglÄ…dami radiolaryty mogÄ… siÄ™ two rzyć w dowolnym Å›rodowisku morskim. Jak wynika jednak z rozważaÅ„ przedstawionych w poprzednim ustÄ™ pie, strÄ…canie nieorganicznej krzemionki na szerokÄ… skalÄ™ w morzach otwartych jest raczej maÅ‚o prawdopodobne (Twenhofel 1939; Siever 1962). W przypadku zaÅ› krzemionki pochodzÄ…cej z rozkÅ‚adu materiałów wulkanicznych, powinny jej towarzyszyć i inne mineraÅ‚y, takie jak: kao- linit, chloryt, kalcyt, dolomit, wystÄ™pujÄ…ce w różnych zestawieniach i róż nej iloÅ›ci. Jedynie niektóre niezbyt rozpowszechnione nieczyste radio laryty" mogÅ‚y powstać w ten sposób (Siever 1962). Druga grupa poglÄ…dów wiąże radiolaryty poÅ›rednio z wulkanizmem podmorskim. Duże iloÅ›ci krzemionki dostarczane przez ekshalacje stwa rzajÄ… szczególnie korzystne warunki do rozwoju planktonu krzemionko wego. PoglÄ…dy te traktowane jako ogólna hipoteza tÅ‚umaczÄ…ca powstanie wiÄ™kszoÅ›ci serii radiolarytowych ma jednak wiele sÅ‚abych punktów, po nieważ: liczne serie radiolarytowe nie sÄ… zwiÄ…zane ze zjawiskami wulka nizmu podmorskiego (Pieniny, Tatry, zachodnie Alpy); skaÅ‚y wulkaniczne w wielu regionach sÄ… pózniejsze od radiolary tów; zjawiska wulkanizmu podmorskiego zachodzÄ… zazwyczaj na znacznych głębokoÅ›ciach i nie mogÄ… mieć istotnego wpÅ‚ywu na orga nizmy planktoniczne (Riedel 1959). Wydaje siÄ™ wiÄ™c, że zwiÄ…zek radiolarytów z podmorskimi wylewami wulkanicznymi jest jedynie zwiÄ…zkiem przestrzennym, a nie przyczyno wym (Sujkowski 1933; Aubouin 1965). Zarówno podmorskie wylewy wul- 358 OSADY KRZEMIONKOWE kaniczne, jak i gromadzenie siÄ™ mułów radiolariowych, zachodzi w mo rzach głębokich i stÄ…d czÄ™ste pionowe lub lateralne sÄ…siedztwo tych dwu utworów. Nie można jednak wykluczyć, że w niektórych zamkniÄ™tych base nach morskich dodatkowa ilość krzemionki, dostarczana dziÄ™ki zjawisku wulkanicznemu, może sprzyjać powstawaniu mułów radiolariowych. Za głębokowodnym pochodzeniem radiolarytów, obok wniosków wypÅ‚ywajÄ…cych z ich podobieÅ„stwa do współczesnych mułów radiolario wych, przemawiajÄ… ponadto i inne argumenty (Cayeux 1929; Sujkowski 1932, 1933; Aubouin et al. 1965), należą do nich: brak w radiolarytach materiaÅ‚u detrytycznego; obecność obok radiolarii pelagicznych licznych głębokowodnych form bentonicznych; brak gÄ…bek; brak otwornic i innych wapiennych organizmów planktonicznych (wyjÄ…tek stanowiÄ… aptychy w utworach jurajskich), co Å›wiadczy o pow stawaniu osadu poniżej głębokoÅ›ci kompensacji wÄ™glanu wapnia; obecność w radiolarytach konkrecji i polew manganowych; skaÅ‚y najczęściej towarzyszÄ…ce radiolarytom noszÄ… liczne cechy wskazujÄ…ce, że sÄ… to utwory powstaÅ‚e na znacznych głębokoÅ›ciach; brak jest natomiast radiolarytów w nie budzÄ…cych wÄ…tpliwoÅ›ci osadach Å›ro dowiska pÅ‚ytkowodnego. Radiolaryty, szczególnie radiolaryty przedjurajskie, nie mogÄ… jed nak być uważane za bezwzglÄ™dny wskaznik głębokoÅ›ci Å›rodowiska se dymentacyjnego. Szczególnie przypisywanie im w każdym przypadku głębokoÅ›ci, na jakiej wystÄ™pujÄ… współczesne muÅ‚y radiolariowe, byÅ‚oby zbyt daleko idÄ…cym uproszczeniem. Radiolaryty sÄ… jedynie wskazówkÄ…, że głębokość basenu sedymentacyjnego przekroczyÅ‚a aktualnÄ… głębokość kompensacji wÄ™glanu wapnia. W okresach przedjurajskich, kiedy nie byÅ‚o planktonu wapiennego lub byÅ‚o go bardzo maÅ‚o, mogÅ‚a ona leżeć znacznie pÅ‚ycej niż obecnie, a tym samym organogeniczne osady krze mionkowe mogÅ‚y tworzyć siÄ™ na znacznie mniejszych głębokoÅ›ciach (Garrison & Fischer 1969). Osobny problem stanowiÄ… rogowce pozbawione szczÄ…tków organicz nych. Wydaje siÄ™, że stopieÅ„ zachowania szkieletów krzemionkowych zależy w dużej mierze od szybkoÅ›ci sedymentacji. W przypadku bardzo powolnego gromadzenia siÄ™ osadu nastÄ™puje ich rozpuszczanie i powtór ne strÄ…canie siÄ™ bezpostaciowej krzemionki. Natomiast stosunkowo szyb kie przykrycie muÅ‚u radiolariowego innym osadem przerywa ten proces. OSADY GBKOWE I SPONGIOLITY 359 OSADY GBKOWE I SPONGIOLITY Krzemionkowe elementy szkieletowe wystÄ™pujÄ… u przedstawicieli dwu gromad gÄ…bek: Hyalospongea i Demospongea. Ich igÅ‚y znajdujÄ… siÄ™ w ma Å‚ych iloÅ›ciach w osadach wszystkich Å›rodowisk morskich. WiÄ™kszÄ… rolÄ™ w skÅ‚adzie osadu grajÄ… one jednak tylko w stosunkowo pÅ‚ytkich obsza rach, otrzymujÄ…cych maÅ‚e iloÅ›ci materiaÅ‚u detrytycznego z lÄ…du, oraz niekiedy w iÅ‚ach głębinowych, do których nie docierajÄ… Å‚atwiej rozpusz czalne, delikatne skorupki radiolarii i okrzemek. Optymalne warunki życiowe dla gÄ…bek stwarzajÄ…: czyste wody, twarde dno i prÄ…dy o prÄ™dkoÅ›ci 2 3 km/h. Zarówno obecność wiÄ™kszej iloÅ›ci zawiesiny, jak i silniejsze prÄ…dy, sÄ… dla nich niekorzystne. Nie które gatunki gÄ…bek paleozoicznych mogÅ‚y jednak, jak siÄ™ wydaje, żyć w wodach mÄ™tnych. Na dużych głębokoÅ›ciach (1000 10 000 m) przeważajÄ… Hyalospon gea, które wyjÄ…tkowo tylko pojawiajÄ… siÄ™ w pÅ‚ytszych strefach w bardzo zimnych wodach antarktycznych. Powyżej 1000 m przewagÄ™ uzyskujÄ… Desmospongea. StanowiÄ… one blisko 80% wszystkich gÄ…bek, zarówno pod wzglÄ™dem iloÅ›ci gatunków, jak i osobników. Ich strefa życiowa obej muje wszystkie głębokoÅ›ci do obszarów miÄ™dzypÅ‚ywowych i wód bra- kicznych włącznie. Szczególnie obficie rozwijajÄ… siÄ™ one u ujść rzek dostarczajÄ…cych dużych iloÅ›ci krzemionki z lÄ…du. Osady, w których dominujÄ…cy skÅ‚adnik stanowiÄ… igÅ‚y Demospongea, wystÄ™pujÄ… obecnie na stosunkowo pÅ‚ytkich obszarach szelfowych i na skÅ‚onie kontynentalnym do głębokoÅ›ci nie przekraczajÄ…cej kilkuset metrów, a czÄ™sto nawet mniej. Krzemionkowe igÅ‚y gÄ…bek stanowiÄ… główny lub jeden z głównych skÅ‚adników takich skaÅ‚, jak: spongiolity, gezy i opoki. SÄ… one również w wielu przypadkach głównym zródÅ‚em krzemionki budujÄ…cej konkrecje krzemionkowe. Spongiolity sÄ… skaÅ‚ami rogowcowymi. W sprawie ich genezy panujÄ… takie same rozbieżnoÅ›ci poglÄ…dów, jak w przypadku radiolarytów. Część autorów uważa, że mikrokrystaliczna krzemionka spongiolitów pochodzi z rozpuszczonych igieÅ‚ gÄ…bek, inni natomiast uważajÄ… jÄ… za osad nie organiczny, a igÅ‚y gÄ…bek majÄ… stanowić jedynie jeden z elementów ska- Å‚otwórczych. Bujny rozwój gÄ…bek jest wywoÅ‚any obfitoÅ›ciÄ… żelu krze mionkowego na dnie. IgÅ‚y gÄ…bek mogÄ… pochodzić z rozpadu organizmów żyjÄ…cych na miej scu lub sÄ… materiaÅ‚em przyniesionym przez prÄ…dy. W pierwszym przy padku oznaczenie rodzajów gÄ…bek wystÄ™pujÄ…cych w osadzie pozwala okreÅ›lić głębokość zbiornika sedymentacyjnego. W morzach współczesnych czyste" osady gÄ…bkowe sÄ… rzadkie i ma Å‚o rozprzestrzenione. Znacznie częściej igÅ‚y gÄ…bek stanowiÄ… tylko jeden ze skÅ‚adników osadów. Petrograficznymi odpowiednikami współczesnych 360 OSADY KRZEMIONKOWE piasków spikulowych sÄ… gezy, a analogicznych osadów wapiennych opoki i utwory pokrewne. W skaÅ‚ach wapiennych krzemionka w igÅ‚ach gÄ…bek bardzo czÄ™sto zostaje zastÄ…piona częściowo lub caÅ‚kowicie przez wÄ™glan wapnia. SÄ… to już procesy diagenetyczne, które nie bÄ™dÄ… tu omawiane. Ich efektem koÅ„cowym może być caÅ‚kowite odprowadzenie krzemionki (np. w juraj skich wapieniach skalistych, DżuÅ‚yÅ„ski 1952). KONKRECJE KRZEMIONKOWE Konkrecyjne skupienia krzemionki wystÄ™pujÄ… prawie wyłącznie w ska Å‚ach wapiennych. Znaczna ich część ma ksztaÅ‚ty bochenkowate lub po stać spÅ‚aszczonych soczewek i jest uÅ‚ożona wzdÅ‚uż powierzchni uÅ‚awice- nia lub równolegle do nich wewnÄ…trz Å‚awicy. Równie czÄ™sto spotyka siÄ™ jednak zarówno konkrecje o bardzo nieregularnych ksztaÅ‚tach, jak i roz mieszczone w skale bez wyraznego zwiÄ…zku z jej uwarstwieniem. Ich granice sÄ… albo ostre, albo konkrecje przechodzÄ… stopniowo w otaczajÄ… cÄ… skałę. Pod wzglÄ™dem genetycznym konkrekcje dzieli siÄ™ tradycyjnie na dwie grupy: konkrecje syngenetyczne i epigenetyczne. Tworzenie siÄ™- współczeÅ›nie konkrecji syngenetycznych w Å›cisÅ‚ym tego sÅ‚owa znaczeniu zostaÅ‚o jednak stwierdzone jedynie w Å›rodowisku jeziornym, natomiast nie zostaÅ‚o stwierdzone ich powstawanie w Å›rodowisku morskim, mimo bardzo intensywnie prowadzonych badaÅ„ den oceanów w ciÄ…gu ostat nich 30 lat. Prawdopodobnie wiÄ™kszość konkrecji spotykanych w kopal nych osadach morskich powstaÅ‚a w różnych stadiach diagenezy. Można je podzielić na konkrecje wczesnodiagenetyczne (tradycyjnym ujÄ™ciem okreÅ›lane jako syngenetyczne") i póznodiagenetyczne ( epigenetycz ne"). Odróżnienie konkrecji wczesno- od póznodiagenetycznych nie jest Å‚atwe i nie zawsze może być dokonane w sposób nie budzÄ…cy wÄ…tpli woÅ›ci. Za wczesnodiagenetycznym pochodzeniem konkrecji przemawiajÄ… nastÄ™pujÄ…ce cechy: wygiÄ™cie lamin w osadzie przykrywajÄ…cym konkrecje zgodnie z jej górnÄ… powierzchniÄ…; obecność szczelin w ksztaÅ‚cie litery V, rozszerzajÄ…cych siÄ™ ku po wierzchni konkrecji i wypeÅ‚nionych osadem otaczajÄ…cym, brak lub bardzo niska zawartość Si0 w otaczajÄ…cym osadzie; 2 wystÄ™powania w konkrecji skorup nie zniszczonych przez kom- pakcjÄ™ przy równoczesnym ich spÅ‚aszczeniu w osadzie otaczajÄ…cym; zdeformowane ksztaÅ‚ty konkrecji, spowodowane grawitacyjnym ruchem niezdiagenezowanego osadu (np. w strukturach osuwiskowych); OSADOWE SKAAY KRZEMIONKOWE 361 Zagadnienie genezy konkrecji póznodiagenetycznych wykracza poza ramy zakreÅ›lone w tej książce. Najważniejsze cechy pozwalajÄ…ce odróż nić je od wczesnodiagenetycznych sÄ… nastÄ™pujÄ…ce: bardzo nieregularne ksztaÅ‚ty konkrecje palczasto rozgałęzia jÄ… siÄ™ w osadzie; obecność nieskrzemionkowanych fragmentów osadu wapiennego wewnÄ…trz konkrecji i towarzyszÄ…ce konkrecjom drobniejsze skupienia krzemionki w osadzie wapiennym; zwiÄ…zek konkrecji ze szczelinami przecinajÄ…cymi skałę otaczajÄ… cÄ…; obecność skrzemionkowanych organizmów lub oidów w konkre cji; obecność krzemionkowych elementów szkieletowych przy ich braku w osadzie otaczajÄ…cym; niezgodny z warstwowaniem przebieg linijnie uÅ‚ożonych konkre cji. Wielu autorów jako jednÄ… z cech konkrecji póznodiagenetycznych (epigenetycznych) podaje brak ostrej granicy z otaczajÄ…cym osadem. Twenhofel (1939) zwraca jednak uwagÄ™, że może to być zjawisko wtór ne, spowodowane migracjÄ… wÄ™glanu wapnia do skupienia żelu krzemion kowego i krzemionki w kierunku odwrotnym. OSADOWE SKAAY KRZEMIONKOWE POCHODZENIA NIEORGANICZNEGO Tworzenie siÄ™ nieorganicznych osadów krzemionkowych zachodzi obec nie na bardzo niewielkÄ… skalÄ™. Najszerzej sÄ… znane utwory zródeÅ‚ krze mionkowych pochodzenia wulkanicznego, tzw. gejzeryty lub martwice krzemionkowe. Wydzielanie siÄ™ krzemionki jest spowodowane znacznym spadkiem temperatury i ciÅ›nienia w momencie wydobywania siÄ™ gorÄ… cych wód na powierzchniÄ™. W ostatnich latach zostaÅ‚o stwierdzone również powstawanie osa dów krzemionkowych w niektórych jeziorach półsuchego klimatu gorÄ… cego otoczonych skaÅ‚ami wulkanicznymi (Australia, Kenia, Oregon, USA). Wody spÅ‚ywajÄ…ce z pobliskich gór znoszÄ… duże iloÅ›ci produktów rozkÅ‚adu skaÅ‚ wulkanicznych, które sprawiajÄ…, że pH w tych jeziorach przekracza 10. W takich warunkach nastÄ™puje intensywny rozkÅ‚ad mi nerałów krzemianowych i rozpuszczanie krzemionki, której stężenie do chodzi nawet do 2700 ppm. Krzemionka wytrÄ…ca siÄ™ w czasie okreso wych powodzi, na skutek spadku pH, lub w porze suchej, kiedy jeziora częściowo wysychajÄ… (Eugster 1967). Znacznie wiÄ™ksze rozprzestrzenienie majÄ… nieorganiczne skaÅ‚y krze mionkowe w osadach kopalnych. Wielu autorów uważa, że duża część. 362 OSADY KRZEMIONKOWE a nawet wiÄ™kszość rogowców i konkrecji krzemionkowych, powstaÅ‚a w wyniku procesów chemicznych zachodzÄ…cych w osadzie podczas jego diagenezy. Przedstawiono wiele chemicznych i fizykochemicznych modeli tych procesów (np. Sujkowski 1958; Siever 1962), w których szczegóły nie bÄ™dziemy tu wchodzili. Ogólnie rzecz biorÄ…c zgodnie z tymi poglÄ…dami krążąca w osadzie woda rozpuszcza obecnÄ… w nim krzemionkÄ™, która koncentruje siÄ™ w naj bardziej porowatych partiach osadu lub wzdÅ‚uż powierzchni uÅ‚awicenia, i z chwilÄ… powstania odpowiednich warunków fizykochemicznych zosta je strÄ…cona w postaci warstw lub konkrecji. Jak wynika z rozważaÅ„ przedstawionych w niniejszym rozdziale, nie można genezy wszystkich warstwowanych skaÅ‚ krzemionkowych tÅ‚uma czyć na podstawie jakiejÅ› jednej ogólnej teorii. Każda z serii rogowco- wych winna być badana indywidualnie przy uwzglÄ™dnieniu szerokiego zakresu możliwoÅ›ci powstawania tych skaÅ‚.