K.Czopek, M.Zazulak Notatki w internecie. WstÄ™p do fizyki atomowej i kwantowej. IV. TEORIA (MODEL) BOHRA ATOMU (1913) Bohr zastanawiaÅ‚ siÄ™, jak wyjaÅ›nić strukturÄ™ widm liniowych. Elektron musi krążyć, aby zrównoważyć siÅ‚Ä™ Coulomba (przyciÄ…gajÄ…cÄ…). Skoro krąży to doznaje przyspieszenia i promieniuje, a wówczas traci energiÄ™. IV.1. WIDMA PROMIENIOWANIA ATOMÓW Rys. IV.1. Schemat spektrometru optycznego. WiÄ…zka Å›wiatÅ‚a pada na pryzmat i zostaje rozszczepiona. Rys.IV.2. Z Rys.IV.1. na kliszy uzyskamy taki obraz padajÄ…cej wiÄ…zki. Jest to widmo liniowe. Rodzaje widm podziaÅ‚: I. wedÅ‚ug (ze wzglÄ™du na) dÅ‚ugość fali a) widma optyczne powstajÄ… w wyniku zmiany energii elektronów zewnÄ™trznych 1 K.Czopek, M.Zazulak Notatki w internecie. WstÄ™p do fizyki atomowej i kwantowej. (100Å d" d" daleka podczerwieÅ„) widma widzialne (VIS): 4000Å d" d" 8000Å widma podczerwone (IR): e" 8000Å widma nadfioletowe (UV): d" 4000Å b) widma rtg (rentgenowskie) powstajÄ… w wyniku zmiany energii elektronów wewnÄ™trznych (najbliższych jÄ…dra atomowego) II. wedÅ‚ug struktury linii a) widma liniowe | | | || | || | : atomy (jony) swobodne b) widma pasmowe ||| |||| ||| |||| gdy linie sÄ… zgrupowane bardzo gÄ™sto obok siebie: drobiny (jony drobin) np. CO , NH , CH ,... 2 3 4 c) widma ciÄ…gÅ‚e sÄ… charakterystyczne dla materii skondensowanej: ciaÅ‚a staÅ‚e (metale), ciecze i gazy w wysokich ciÅ›nieniach. Nie da siÄ™ jednoznacznie przypisać konkretnej substancji. a) i b) sÄ… charakterystyczne dla danej substancji okreÅ›lajÄ… jÄ… w sposób jednoznaczny Dwie linie blisko siebie w widmie dublet (np. widmo sodu). III. ze wzglÄ™du na sposób obserwacji a) widma emisyjne obserwujemy promieniowanie wysyÅ‚ane b) widma absorbcyjne powstajÄ… gdy widmo ciÄ…gÅ‚e przepuÅ›cimy przez danÄ… substancjÄ™ (np. gaz), różnica widma ciÄ…gÅ‚ego i liniowego. Na podstawie analizy linii widmowych możemy stwierdzić przez jakie pierwiastki widmo zostaÅ‚o przepuszczone 2 K.Czopek, M.Zazulak Notatki w internecie. WstÄ™p do fizyki atomowej i kwantowej. Rys.IV.3. PrzykÅ‚ady widm. IV.2. WIDMO ATOMU WODORU (DOÅšWIADCZENIE) Rys.IV.4. Widmo atomu wodoru przedstawienie graficzne ilustrujÄ…ce seriÄ™ Balmera. 3 K.Czopek, M.Zazulak Notatki w internecie. WstÄ™p do fizyki atomowej i kwantowej. Balmer zaproponowaÅ‚ wzór dziÄ™ki któremu możemy znalezć poÅ‚ożenie każdej z linii widmowych atomu wodoru. BÅ"n2 ÁÄ…n= , n = 3,4,5,.... (IV.2.1) n2-4 = Ä… = 6563 [Å] 3 H granica serii Balmera ( =3646Å) " Każda seria koÅ„czy siÄ™ pewnÄ… liniÄ… granicznÄ…. W serii Balmera wykryto 10 linii. Rydberg wprowadziÅ‚ pewnÄ… modyfikacjÄ™ z której wynika, że wygodniej poÅ‚ożenie linii opisywać przez tzw. liczbÄ™ falowÄ… k, którÄ… wyrażajÄ… zależnoÅ›ci (IV.2.2a) lub (IV.2.2b): 1 k = (IV.2.2a) ÁÄ… lub 2Ćą k = (IV.2.2b) ÁÄ… 1 k =RH 1 - , n = 3,4,5,... (IV.2.3) n śą źą 22 n2 gdzie: staÅ‚a Rydberga R = 109677,58 cm-1 H Znanych jest 6 serii linii widmowych, których linie opisuje uogólniony wzór Rydberga: 1 1 2 k= R"Z - (IV.2.4) śą źą n2 n2 1 2 n = n +1, n = const dla danej serii i 1 d" n d" 6 2 1 1 1 4 K.Czopek, M.Zazulak Notatki w internecie. WstÄ™p do fizyki atomowej i kwantowej. SERIA ROK n ZAKRES 1 Lymana 1906 1 UV Balmera 1885 2 VIS+UV Paschena 1908 3 IR przed teoriÄ… Bohra po teorii Bohra IR Bracketta 1922 4 IR Pfunda 1924 5 IR Humpkreysa 1952 6 Tabela IV.2. Serie widmowe atomu wodoru. Model Bohra przewidziaÅ‚ istnienie dalszych serii w podczerwieni zanim zostaÅ‚y praktycznie wykryte. Teoria Bohra wyprowadzona dla atomu z jednym elektronem atomy wodoropodobne. IV.3. TERMY I ZASADA KOMBINACJI RYDBERGA RITZA (1908) RH RH k= - śą źą n2 n2 1 2 RH RH k=T -T T = T = , , 1 1 1 n2 2 n2 1 2 RH df (IV.3.1) T = n n2 Wzór (IV.3.1) pojÄ™cie termu, którego matematyczna postać jest inna dla każdego pierwiastka. PoÅ‚ożenie dla dowolnego widma (linii) możemy przedstawić jako różnicÄ™ dwóch termów: ' ' kn=T -T n śąnƒÄ…1źą Wzory termów dla atomów innych niż wodór, majÄ… innÄ… postać. Zasada kombinacji Rydberga Ritza Liczby falowe dowolnych linii spektralnych mogÄ… być wyrażone jako różnice odpowiednich termów. Termy te poprzez kombinacje z innymi termami mogÄ… sÅ‚użyć do obliczania liczb 5 K.Czopek, M.Zazulak Notatki w internecie. WstÄ™p do fizyki atomowej i kwantowej. falowych innych linii tego samego widma. Podsumowanie: Widma atomowe nie sÄ… ciÄ…gÅ‚e sÄ… liniowe, a wiÄ™c skwantowane! IV.4. POSTULATY BOHRA Teoria Bohra oparta jest na nastÄ™pujÄ…cych postulatach: I. Elektron porusza siÄ™ po orbicie koÅ‚owej i podlega prawom fizyki klasycznej (równowaga zapewniona przez prawo Coulomba i II zasadÄ™ dynamiki Newtona). SiÅ‚a przyciÄ…gajÄ…ca miÄ™dzy Å‚adunkiem a jÄ…drem jest równoważona przez siÅ‚Ä™ odÅ›rodkowÄ…. II. Zamiast nieskoÅ„czonej liczby orbit , które dozwolone sÄ… z punktu widzenia mechaniki klasycznej, elektron może poruszać siÄ™ tylko po takich orbitach, dla których orbitalny moment pÄ™du L speÅ‚nia warunek: L = nÅ"' , n = 1,2,3,... df h ' = (IV.4.1) 2 Ćą L =#"Śą krÄ™t orbitalny L#" Śą p = mÅ"v L = r× p , Śą Śą Śą Śą Jest to tzw. postulat kwantowy. III. CaÅ‚kowita energia na danej orbicie stacjonarnej jest staÅ‚a: E=const A zatem Bohr przyjÄ…Å‚, że elektron nie traci energii! IV. Przy przejsciu elektronu z jednej orbity na drugÄ… atom wysyÅ‚a promieniowanie. E E < E 2 1 2 6 K.Czopek, M.Zazulak Notatki w internecie. WstÄ™p do fizyki atomowej i kwantowej. śą E2- E1źą czÄ™stość wyemitowanego f = 21 h promieniowania Rys.IV.5. Promieniowanie emitowane przy przejÅ›ciu elektronu z orbity wyższej na niższÄ…. Postulat analogiczny do postulatu Einsteina! BazujÄ…c na tych postulatach można wyprowadzić wzór Rydberga. IV.5. WYPROWADZENIE WZORU RYDBERGA. F =Fo e Ze2 ' F =k c r2 mv2 F = o r Rys. IV.6. Elektron krążący po orbicie wokół jÄ…dra atomu. 1 4 ĆąÏÄ…0 ukÅ‚ad (SI) k'= 1 ukÅ‚ad (Gaussa) zaÅ‚ożenie: k'=1 Ze2 mv2 = , z czego i ze wzoru (IV.5.3) wynika, że r2 r 7 K.Czopek, M.Zazulak Notatki w internecie. WstÄ™p do fizyki atomowej i kwantowej. Ze2 r = (IV.5.4) mv2 L=n' (IV.5.1) n' (IV.5.3) v= mr L=mvr (IV.5.2) A zatem: '2 r = Å"n2 n = 1,2,3, (IV.5.5) n Ze2Å"m r :r2: r3:...=1: 4 :9:... 1 z wzoru (IV.5.5) możemy wyliczyć promieÅ„ wodoru na pierwszej orbicie (w stanie podstawowym) promieÅ„ Bohra: r1=5,3 Å"10-9 cm Z (IV.5.3) i (IV.5.5) wynika, że prÄ™dkość na n-tej orbicie wynosi: Ze2Å"1 vn= (IV.5.6) ' n Z wzoru (IV.5.6) możemy wyliczyć, że: v1=2 Å"108 cm < 1% c s A zatem jak widać, nie ma efektu relatywistycznego. 1 1 1 v ~ v1 :v2 : v3 =1 : : , czyli k n 2 3 Jak wynika z powyższych obliczeÅ„, najwiÄ™kszÄ… prÄ™dkość uzyskuje elektron na 1 orbicie. CaÅ‚kowita energia elektronu jest sumÄ… energii kinetycznej E i potencjalnej E : k p E=EkƒÄ…E (IV.5.7) p 8 K.Czopek, M.Zazulak Notatki w internecie. WstÄ™p do fizyki atomowej i kwantowej. mv2= Ze2 Ek= (IV.5.8) 2 2r Ze2 Ze2 E = dr=- (IV.5.9) +" p r r2 Ze2 E=- (IV.5.10) 2r Z zależnoÅ›ci (IV.5.7) (IV.5.10) wynika, że: E=-Ek Czyli, że energia caÅ‚kowita elektronu jest ujemna, a wiÄ™c elektron jest zwiÄ…zany. 2 En=-Z e4Å" 1 (IV.5.11) śą źą 2'2 n2 E caÅ‚kowita energia elektronu na n tej orbicie. n E1=-13,6 eV Z zależnoÅ›ci (IV.5.11) można obliczyć , stÄ…d wynika, że najsilniej zwiÄ…zany jest elektron na pierwszej powÅ‚oce. E1=-13,6 eV takÄ… energiÄ™ trzeba dostarczyć ,aby oderwać elektron z 1 orbity (zjonizować atom wodoru w stanie podstawowym). 2 me4 Z 1 En=- Å" (IV.5.12) śą źą 2'2 n2 Rys.IV.7. PrzejÅ›cie miÄ™dzy stanami E E . 2 1 9 K.Czopek, M.Zazulak Notatki w internecie. WstÄ™p do fizyki atomowej i kwantowej. Rys.IV.8. Drabina poziomów energetycznych. ZnajÄ…c energiÄ™ dowolnego poziomu energetycznego, możemy wyznaczyć czÄ™stość f: E2-E1 me4 Z2 1 1 f = = - (IV.5.13) 21 h śą źą 4Ćą '3 n2 n2 1 2 Wprowadzamy liczbÄ™ falowÄ… k danÄ… wzorem (IV.2.2a): 1 f k= = (IV.5.14) c Po podstawieniu czÄ™stoÅ›ci danej wzorem (IV.5.13) do wzoru (IV.5.14) otrzymujemy: 1 1 2 k= R" Z - (IV.5.15) śą źą n2 n2 1 2 df me4 R"= 4Ćą !3c Po wstawieniu wartoÅ›ci liczbowych można wyliczyć, że: R"=109737,312śą8źą cm-1 Wzór (IV.5.15) okreÅ›la poÅ‚ożenie dowolnej linii. Dla Z=1 jest on zgodny ze wzorem Rytberga. 10 K.Czopek, M.Zazulak Notatki w internecie. WstÄ™p do fizyki atomowej i kwantowej. RH=109677,58 cm-1 R"C"RH śąą 0,05%źą Teoria Bohra jest w stanie wyjaÅ›nić poÅ‚ożenie linii w tych wszystkich 6 seriach widmowych wodoru. PotwierdziÅ‚a bardzo dokÅ‚adnie poÅ‚ożenie linii widmowych w znanych 3 seriach oraz przewidziaÅ‚a istnienie 3 kolejnych. Każda seria odpowiada przejÅ›ciu elektronu z dowolnej powÅ‚oki n = (n + n) na powÅ‚okÄ™ n . 2 1 1 IV.6. POPRAWKA NA SKOCCZON MAS JDRA, M`" " W rzeczywistoÅ›ci, w atomie wodoropodobnym, oba ciaÅ‚a jÄ…dro i elektron poruszajÄ… siÄ™ wokół Å›rodka masy CM. Rys.IV.9. Schematyczne przedstawienie Å›rodka masy w ukÅ‚adzie jÄ…dro elektron (nie w skali). Masa jÄ…dra atomowego M jest skoÅ„czona i wynosi niecaÅ‚e 200 m , im lżejsze jÄ…dro atomowe tym wiÄ™ksze przesuniÄ™cie e Å›rodka ciężkoÅ›ci CM w stronÄ™ elektronu. M masa elektronu, r odlegÅ‚ość elektronu od jÄ…dra atomowego, x odlegÅ‚ość Å›rodka ciężkoÅ›ci atomu od Å›rodka jÄ…dra atomowego. Można pokazać, że krÄ™t elektronu w takim przypadku (tzn. gdy masa elektronu jest skoÅ„czona) wynosi: mM 1 L= Å"r2Å"ÎÄ…= mr2ÎÄ… "Ä…mr2ÎÄ… mƒÄ…M m (IV.6.1) 1ƒÄ… śą źą M A zatem możemy stosować wszystkie wyprowadzone wczeÅ›niej wzory, tyle ze za masÄ™ wstawiamy tzw. masÄ™ zredukowanÄ… ź. 11 K.Czopek, M.Zazulak Notatki w internecie. WstÄ™p do fizyki atomowej i kwantowej. df mM ÂÄ…= (IV.6.2) mƒÄ…M UwzglÄ™dniajÄ…c to, że jÄ…dro ma skoÅ„czonÄ… masÄ™, wzór Rydberga ma poniższÄ… postać: 1 1 2 k= RM Z - (IV.6.3) 2 śą źą n1 n2 2 e4 RM =ÂÄ… (IV.6.4) 4 Ćąe !3 R staÅ‚a Rytberga dla atomów ze skoÅ„czonÄ… wartoÅ›ciÄ… masy jÄ…dra. M IV.7. DOÅšWIADCZENIE FRANCKA- HERTZA (1914) Eksperymentalne potwierdzenie punktu IV.6. DoÅ›wiadczenie Francka Hertza dotyczy zderzania siÄ™ elektronów z dowolnymi atomami metali (np. rtÄ™ci). Jeżeli poszczególne poziomy energetyczne w atomie sÄ… skwantowane, to poziomy caÅ‚ego atomu powinny być skwantowane (suma). Rys.IV.10. Ilustracja doÅ›wiadczenia Francka Hertza. BaÅ„ka zostaÅ‚a wypeÅ‚niona atomami Hg. S siatka (aby elektrony z katody K mogÅ‚y przelecieć do anody A) sÅ‚użąca jako dodatkowa elektroda. PomiÄ™dzy siatkÄ… 12 K.Czopek, M.Zazulak Notatki w internecie. WstÄ™p do fizyki atomowej i kwantowej. S a anodÄ… A potencjaÅ‚ hamujÄ…cy V'. Rys.IV.11. Wykres niebieski jeżeli stany atomów sÄ… skwantowane możliwe jest tylko pokazanie odpowiedniej dawki energii (ukazuje jak zmieniaÅ‚oby siÄ™ natężenie gdyby w baÅ„ce byÅ‚a próżnia i elektrony nie zderzaÅ‚y siÄ™ z atomami Hg, lub też gdyby te zderzenia byÅ‚y sprężyste). Wykres czerwony ilustruje rzeczywisty przebieg zależnoÅ›ci (przy zderzeniach niesprężystych część energii jest przekazywana przez elektrony atomom rtÄ™ci.) Ek `" " E10 Ek=eV " Ek= " E10 eV =" E20 eV =" E10 2 1 V =4,9 eV 1 Rys.IV.12. Schemat poziomów energetycznych ukÅ‚adu skwantowanego. W charakterystyce i V obserwujemy skoki (piki) zwiÄ…zane ze wzbudzeniem atomów Hg do coraz wyższych potencjałów energetycznych doÅ›wiadczenie pokazuje w sposób jakoÅ›ciowy oraz iloÅ›ciowy (można wyliczyć), że atom jest ukÅ‚adem skwantowanym Przy napiÄ™ciu V wzbudzenie do E , przy V wzbudzenie do E 1 1 2 2. 13 K.Czopek, M.Zazulak Notatki w internecie. WstÄ™p do fizyki atomowej i kwantowej. śąV =4,9 eV źą , Jeżeli znamy napiÄ™cie pierwszego piku to możemy obliczyć czÄ™stość f : 1 1 eV 1 eV =hf f = 1 1 1 h c f = A ponieważ 1 ÁÄ…1 , to możemy obliczyć dÅ‚ugość fali 1: hc ÁÄ…1= eV 1 ÁÄ…1=2530 ŠśąUV źą Z teorii dostajemy FH Z doÅ›wiadczenia Francka Hertza ÁÄ…1 =2537 Å "ÁÄ… H"0,3% A zatem ÁÄ… DoÅ›wiadczenie to potwierdza sÅ‚uszność teorii Bohra. 14