chemia-cwicz -lab -cz 3 1-cynkowanie, Chemia


Materiały do ćwiczeń laboratoryjnych z chemii - 3

Opracowali:

1. Ogniwa galwaniczne

Ogniwo galwaniczne jest to układu składający się z dwóch elektrod, których elektrolity mają elektryczny kontakt jonowy.

Jeśli obydwie elektrody ogniwa są w stanie równowagi, wówczas napięcie ogniwa (napięcie pomiędzy metalicznymi wyprowadzeniami elektrod) nazywa się siłą elektromotoryczną ogniwa, w skrócie SEM. Pomiędzy elektrodami nie płynie prąd elektryczny. Obwód zewnętrzny jest otwarty. Naruszenie stanu rów­nowagi może nastąpić przez zmianę napięcia ogniwa.

Zamknięcie obwodu zewnętrznego ogniwa przez dowolny opór elektryczny (równoznaczne z połączeniem metali elektrod przewodnikiem elektronowym) spowoduje przepływ elektronów w tym obwodzie od ujemnego bieguna ogniwa do dodatniego i częściowe wyrównanie potencjałów elektrod, a zatem obniżenie napięcia ogniwa. Nastąpi zatem naruszenie równowagi na obydwóch elektrodach i rozpoczęcie reakcji chemicznej w kierunku odtworzenia stanu równowagowe­go. W procesie tym, zwanym praca ogniwa galwanicznego, energia chemiczna substancji samorzutnie reagujących w ogniwie zamienia się w energię elektrycz­ną oddawaną w obwodzie zewnętrznym (np. przez kolejną zamianę energii elek­trycznej w mechaniczną lub cieplną).

Zwiększenie napięcia ogniwa powyżej jego SEM przez odpowiednie połą­czenie z zewnętrznym źródłem napięcia (np. baterią ogniw) również spowoduje naruszenie równowagi na elektrodach z tą różnicą, że proces chemiczny będzie wymuszony przyłożonym napięciem i reakcja chemiczna w ogniwie będzie prze­biegać w przeciwnym niż poprzednio kierunku, a energia elektryczna dostarczana do ogniwa z zewnątrz będzie zamieniana na energię chemiczną produktów reak­cji. Proces taki nosi nazwę elektrolizy.

Pojęcie ogniwa zwykle kojarzy się z urządzeniami, które mogą dostarczać energię elektryczną kosztem przemian chemicznych, natomiast urządzenia służą­ce do procesów elektrolizy noszą nazwę elektrolizerów. Należy jednak pamiętać, że np. akumulator czyli ogniwo odwracalne (w procesie elektrolizy przebiegają takie same reakcje chemiczne jak w czasie pracy ogniwa, lecz w przeciwnym kie­runku) nie przestaje być akumulatorem bez względu na to czy dostarcza energię elektryczną, czy stoi nieużywany, czy wreszcie jest ładowany w procesie elek­trolizy.

Ogniwa galwaniczne przetwarzające energię chemiczną na elektryczną można podzielić na:

Z uwagi na rodzaj stosowanych elektrod i rodzaj reakcji chemicznych, które na nich zachodzą można ogniwa podzielić na ogniwa stężeniowe i ogniwa chemiczne W ogniwie stężeniowym obydwie elektrody mają taki sam skład jakościowy lecz różnią się np. stężeniem elektrolitu. W czasie pracy ogniwa na oby­dwu elektrodach zachodzą takie same reakcje chemiczne, lecz w przeciwnych kierunkach. Praca elektryczna powstaje wówczas w wyniku wyrównywania się stężeń elektrolitu, a nie energii chemicznej substratów. W ogniwie chemicznym na elektrodach zachodzą różne reakcje chemiczne, a praca elektryczna powstaje w wyniku reakcji chemicznej.

Ogniwa pomiarowe składają się na ogół z elektrody wskaźnikowej o poten­cjale zależnym od stężenia określonego składnika roztworu i elektrody porów­nawczej o stałym potencjale. Dla zachowania stałości potencjału elektrody po­równawczej łączy się ją z roztworem elektrody wskaźnikowej (badanym) w spo­sób uniemożliwiający swobodne mieszanie się elektrolitów. Stosuje się w tym celu membranę z poro­watego szkła, albo też klucz elektrolityczny. Ten ostatni wykonany jest zwykle z rurki szklanej w kształcie litery U wypełnionej stężonym roztworem soli o jed­nakowych ruchliwościach kationów i anionów (zwykle KCl) z dodatkiem obojętnego koloidalnego żelu uniemożliwiającego wypływanie elektro­litu.

Pomiary napięcia ogniw pomiarowych przeprowadza się w warunkach nie­wiele odbiegających od stanu równowagi, stąd konieczność stosowania czułych, wysokooporowych miliwoltomierzy.

Ogniwa pomiarowe znalazły szerokie zastosowanie nie tylko w laboratoriach analitycznych lecz także w innych dziedzinach, np. do oznaczania pH w przemy­śle lub do sygnalizacji zmniejszonej zawartości tlenu w kopalniach.

2. Elektroliza

Elektroliza jest to proces zachodzący podczas przepływu prądu elektrycznego (z zewnętrznego źródła prądu) przez przewodnik jonowy. Towarzyszą temu reakcje elektrochemiczne zachodzące na granicy faz przewodnik elektronowy /przewodnik jonowy (elektroda/roztwór).

Produkty reakcji elektrochemicznych powstające na obydwu elektrodach elektrolizera - na katodzie (-) i anodzie (+) - albo pozostają w roztworze, zmieniając jego skład przy powierzchni przewodnika elektronowego, albo wydzielają się na tej powierzchni w formie metalu, związku trudno rozpuszczalnego lub gazu. Zjawiska te powodują zmiany potencjałów obu elektrod równoważąc - początkowo całkowicie, a później częściowo - przyłożone z zewnątrz napięcie.

Dla ilustracji tego procesu można rozpatrzyć układ dwóch blaszek platynowych, zanurzonych do rozcieńczonego roztworu kwasu siarkowego, do których dołączono zewnętrzne źródło energii elektrycznej o napięciu stopniowo wzrastającym poczynając od zera. Na elektrodzie ujemnej, która w tym procesie stanowi katodę, będą rozładowywać się dodatnie jony wodorowe i wydzielać się będzie gazowy wodór zgodnie z reakcją:

4H+ + 4e- ↔ 2 H2

Na dodatniej anodzie jony siarczanowe (VI), nie mogą się rozładowywać gdyż siarka z SO42- w rozcieńczonych roztworach wodnych nie daje się bardziej utlenić, natomiast w tych warunkach utlenia się tlen z wody według reakcji:

2H2O -4e- ↔ O2↑ + 4H+

Początkowo, przy nieznacznym napięciu, obydwa produkty będą rozpuszczać się w wodzie oraz adsorbować na powierzchni platyny, tworząc swojego rodzaju elektrody: wodorową i tlenową. Powstanie zatem ogniwo tlenowo-wodorowe o sile elektromotorycznej skierowanej przeciwnie do przyłożonego napięcia. Ze wzrostem stężenia produktów elektrolizy w roztworach obu elektrod, SEM wytworzonego ogniwa będzie rosnąć aż do zrównoważenia zewnętrznego napięcia i prąd przestanie płynąć. Przy niewielkim wzroście napięcia zjawisko powtórzy się i znowu natężenie prądu spadnie do zera. Dopiero po nasyceniu roztworów wodorem i tlenem następuje wydzielanie tych substancji w formie gazowej i zacznie się trwały proces elektrolizy. Napięcie, po przekroczeniu którego zaczyna się ten proces, nosi nazwę napięcia rozkładowego Ur. Wartość Ur można wyznaczyć graficznie przez ekstrapolację krzywej zależności I od U (rys. 1) do wartości natężenia prądu elektrolizy do I = 0. W tym przypadku jest ono równ napięciu równowagowemu nasyconego ogniwa polaryzacyjnego (tutaj - tlenowo wodorowego).

Jeśli w jednej lub obu elektrodach platynę zastąpić rtęcią, to wydzielenie fazy gazowej na gładkiej powierzchni ciekłej rtęci będzie wymagać dodatkowej energii, którą można dostarczyć przez podwyższenie napięcia. Zatem napięcie rozkładowe będzie w tym wypadku wyższe niż poprzednio. Różnica pomiędzy napięciem rozkładowym i napięciem równowagowym nasyconego ogniwa polaryzacyjnego będzie najniższą wartością nadnapięcia. Zjawisko nadnapięcia w wypadku wodoru jest szczególnie duże i występuje nie tylko na powierzchni rtęci ale i innych metali. Nadnapięcie ma duże znaczenie w procesach galwa­nicznych Pozwala ono na wydzielanie z roztworów wodnych wielu metali znajdujących się w szeregu napięciowym przed wodorem, np. chromu, cynku lub ni­klu.

0x08 graphic
Rys. 1. Znajdowanie z wykresu wartości napięcia rozkładowego

Ładunek elektryczny przepływający w ogniwie ma ścisły związek z ilością substancji reagujących na elektrodach. Ujmują to dwa prawa Faraday'a, które zo­stały sformułowane dla procesu elektrolizy; w równej mierze dotyczą również pracy ogniwa galwanicznego (to jest procesu samorzutnego).

I. Masa substancji m ulegającej reakcji elektrodowej jest proporcjonalna do ła­dunku elektrycznego Q, jaki przepłynął przez elektrodę:

0x01 graphic
(2.1)

gdzie ke - równoważnik elektrochemiczny,

I - natężenie prądu (zmienne w czasie t1 do t2)

t - czas.

Równoważnik elektrochemiczny jest to stosunek masy molowej danej substancji M do iloczynu stałej Faraday'a F i liczby elektronów z biorących udział w reakcji redukcji lub utleniania jednej cząsteczki, jonu lub atomu tej substancji na elek­trodzie (liczbowo jest równy masie substancji wytwarzanej w wyniku reakcji elektro­dowej podczas przepływu ładunku elektrycznego jednego kulomba).

0x01 graphic
(2.2)

Jeśli natężenie prądu elektrycznego jest niezmienne w czasie elektrolizy, wów­czas wzór (2.1) upraszcza się:

0x01 graphic
(2.3)

Jeżeli produkt elektrolizy jest gazem to po przekształcenia wzorów (2.2) i (2.3) i uwzględnieniu objętości molowej gazów v0 = 22,4 dm3 można obliczyć objętość v wydzielonego gazu z zależności:

0x01 graphic
(2.4)

II. Masy różnych substancji ulegających reakcjom elektrodowym podczas przepływu takiego samego ładunku elektrycznego są proporcjonalne do mas tych substancji odpowiadających molowi elektronów, biorących udział w reakcji elektrodowej.

0x01 graphic
0x01 graphic
(2.5)

2.1. Zastosowania elektrolizy

Katodowe i anodowe procesy elektrolityczne znalazły szerokie zastosowa­nie. Procesy katodowe wykorzystuje się głównie do:

Procesy anodowe na szeroką skalę stosuje się do:

Obydwa te procesy są jednocześnie wykorzystywane przy:

2.2. Powłoki galwaniczne

Elektroliza należy do najszerzej stosowanych metod nakładania powłok metalicznych na podłożu wykonanym z innego metalu. Przedmioty poddawane takiej obróbce zanurzane są w kąpieli galwanicznej (w elektrolicie zawierającym jony metalu, z którego ma powstać powłoka) i łączone z ujemnym biegunem źró­dła prądu stałego. Dodatni biegun tego źródła łączony jest z metalem stanowią­cym wówczas wraz z elektrolitem anodę.

W procesie katodowym jony metalu z kąpieli galwanicznej redukują się na katodzie np.:

Zn2+ + 2e- = Zn0

W prawidłowo prowadzonym procesie wydzielają się w postaci litej, równomiernej powłoki. Jeśli podłoże metaliczne było źle przygotowane (źle oczyszczone) lub źle zostały dobrane parametry procesu elektrolitycznego - metal może się wydzielać w formie oddzielnych kryształów lub czarnej gąbki (np. przy zbyt dużej gęstości prądu katodowego). Przy nakładaniu powłok z ta­kich metali jak cynk, chrom lub nikiel - oprócz jonów metalu ulegają redukcji również jony wodorowe, zatem wydajność prądowa takich procesów jest niższa od 100%. Niewielkie odchylenia od stuprocentowej wydajności mogą być też spowodowane redukcją tlenu rozpuszczonego w wodzie.

Zależnie od rodzaju kąpieli galwanicznej (elektrolitu) powierzchnia nakła­danej powłoki może w różnym stopniu odwzorowywać kształt powierzchni pod­łoża, gdyż w różnych miejscach może mieć różną grubość. Cecha kąpieli okre­ślająca możliwość otrzymania równomiernej powłoki na przedmiotach o skom­plikowanych kształtach nosi nazwę wgłębności kąpieli. Jeżeli kąpiel galwaniczna zawiera proste jony metali połączone jedynie z cząsteczkami wody, wówczas uzyskuje się zwykle powłoki o zróżnicowanych grubościach. Na kantach, naro­żach i wypukłościach pokrywanej powierzchni - powłoki są grubsze; natomiast we wgłębieniach i na płaszczyznach bardziej oddalonych od anody w porówna­niu z innymi częściami pokrywanego przedmiotu - znacznie cieńsze. W skraj­nych wypadkach powłoka może zupełnie się nie osadzać. Kąpiele, w których tworzą się takie powłoki, mają małą wgłębność np. ZnSO4. Natomiast kąpiele o odpowied­nio dobranym składzie, które zwykle zawierają redukowany metal w formie kompleksowych anionów (np. [Ag(CN)2]-), zapewniają wydzielanie powłok o równomiernych grubościach, nawet na powierzchniach o bardzo zróżnicowa­nym kształcie.

W kąpielach galwanicznych oprócz jednego lub kilku związków nakładane­go metalu znajdują się zwykle również inne składniki, które mają za zadanie po­prawienie właściwości kąpieli galwanicznej (lepszą przewodność elektryczną większą wgłębność) oraz jakości powłoki. Niektóre dodatki powodują wydziel nie błyszczących powłok - są to dodatki blaskotwórcze; inne powodują utrudni nie wydzielania powłoki na występach powierzchni, wobec czego w zagłębieniach powłoka powstaje prędzej. Są to dodatki wyrównujące.

W procesie anodowym utlenianiu najczęściej ulega metal anody - taki sam jak metal nakładanej powłoki w przypadku cynkowej powłoki na anodzie Zn2+ + 2e- = Zn0.

Proces galwaniczny z roztwarzalną anodą jest dogodny z powodu niemal stałego w czasie składu elektrolitu. Niekiedy jedna anoda z nakładanego metalu nie ulega utlenieniu - wydziela się wówczas tlen. W takich procesach - z nieroztwarzalną anodą - należy systematycznie uzupełniać w kąpieli zużywany metal.

W galwanotechnice jednym z ważnych parametrów procesu jest szybkość nakładania powłoki, czyli stosunek przyrostu grubości powłoki do czasu, w którym ten przyrost nastąpił. Jeśli wydajność procesu η| wyrażona jest w procenta (to masę m wydzielonej powłoki oblicza się z wzoru:

0x01 graphic
(2.6)

w którym Q - ładunek elektryczny, który przepłynął przez katodę,

M - masa molowa osadzanego metalu,

z - stopień utlenienia osadzanego metalu w elektrolicie,

F - stała Faraday'a.

lub znając masę wydzielonej powłoki można obliczyć wydajność procesu

0x01 graphic
(2.7)

Znając masę (m) i gęstość wydzielanego metalu ρ oraz wielkość pokrywanej wierzchni S można wyrazić grubość powłoki d jako

0x01 graphic
0x01 graphic
(2.8)

a po podstawieniu m ze wzoru (2.6):

0x01 graphic
(2.9)

Do najczęściej nakładanych powłok należą powłoki cynkowe, miedziane, kadmowe, oraz wielowarstwowe powłoki miedź - nikiel i miedź - nikiel - chrom. Powłoki cynkowe i kadmowe nakładane są na przedmioty stalowe głównie w celu ochrony przed korozją, natomiast wymienione powłoki dwu i trójwarstwowe mają charakter zarówno ochronny jak i dekoracyjny.

2.3. Powłoki ochronne - cynk

Cynk jest metalem nieszlachetnym, podatnym na utlenianie. Potencjał nor­malny elektrody cynkowej wynosi E ° = -0,763 V.| W zetknięciu z tlenem atmos­ferycznym powierzchnia cynku pokrywa się tlenkiem cynku ZnO. Po ok.100 godzi­nach ekspozycji w suchym powietrzu w temperaturze pokojowej powstała war­stwa tlenku osiąga grubość 100 μm i jest niedostrzegalna gołym okiem. W środowisku wilgotnym tlenek cynku przekształca się w wodorotlenek Zn(OH)2.

W warunkach atmosferycznych związek ten jest niestabilny i reaguje z zawartym w powietrzu dwutlenkiem węgla:

(n+l)Zn(OH)2 + CO2 → Zn(COs) ∙ n Zn(OH)2 + H2O

Powstały zasadowy węglan cynku tworzy szczelne, trudno rozpuszczalne w wo­dzie i dobrze przyczepne do cynku warstewki o właściwościach ochronnych.

Zjawisko tworzenia się takich warstw nosi nazwę pasywacji. Spasywowana powierzchnia cynku jest matowa i przybiera szarą barwę.
W warunkach dużej wilgotności i przy jednoczesnym niedoborze dwutlenku wę­gla pasywacja cynku nie zachodzi.

Cynk koroduje i pokrywa się luźnymi, słabo przyczepnymi warstwami tzw. białej
rdzy. Biała rdza jest mieszaniną tlenku i wodorotlenku cynku.
Podatność cynku na korozję w środowisku wodnym jest uzależniona od odczynu
roztworu. W roztworach o odczynie kwaśnym zachodzi reakcja anodowa:

Zn Zn2+ +2e-

którą intensyfikują reakcje katodowe:

O2 + 4 H+ + 4 e_ → 2 H2O depolaryzacja tlenowa

2 H+ + 2 e_ H2↑ depolaryzacja wodorowa

Najmniejszą podatność na korozję posiada cynk w środowiskach o pH od 6,0 do 12,5.

Gdy pH >12,5 cynk intensywnie koroduje (jak w środowisku silnie kwaśnym) z wytworzeniem łatwo rozpuszczalnych cynkanów:

Zn + 2 OH- + 2H2O [Zn(OH)4]2- + H2

Cynk dzięki pasywacji wykazuje znaczną odporność korozyjną na działanie warunków atmosferycznych. Odporność ta maleje ze wzrostem zawartości w at­mosferze zanieczyszczeń gazowych (tlenki siarki i azotu) i pyłowych..

Ze względu na odporność korozyjną cynk w postaci blachy był od daw­na wykorzystywany do wykonywania pokryć dachowych. Obecnie warstwy cyn­ku o odpowiednio dobranej grubości służą do antykorozyjnego zabezpieczania wyrobów stalowych i żeliwnych.

Podczas gięcia ocynkowanych stalowych blach i drutów warstwy cynku pę­kają i tracą szczelność, pomimo to nie tracą swojego działania ochronnego. Gdy nieciągłość w powłoce cynkowej sięga stalowego podłoża w obecności elektrolitu (wilgoć, woda) - powstają mikroogniwa galwaniczne. W ogniwach takich anodą jest aktywny cynk a katodą mniej aktywne żelazo E° = - 0,44 V zawarte w stali. Na stali w sąsiedztwie cynku zachodzą reakcje depolaryzacji katodowej. Stal staje się katodą i jest obszarem chronionym. Cynk w ogniwie jest anodą i ulega roztwarzaniu (niszczeniu). Powłoki cynkowe na stali określa się jako po­włoki anodowe.

Szybkość korozji powłok cynkowych w środowisku wodnym zachodzi wol­niej w wodach o większej twardości węglanowej i zwiększa się znacznie w obec­ności siarczanów i chlorków.

W napowietrzonej wodzie korozja cynku przebiega szczególnie intensywnie w temp. 65 -75°C. Przy dalszym wzroście temperatury szybkość korozji maleje wskutek ograniczonej rozpuszczalności tlenu. W wodzie zawierającej węglany, azotany i rozpuszczony tlen w temperaturze ok. 60°C potencjał cynku może wzrastać i przewyższyć potencjał żelaza. Zjawisko to zwane odwróceniem bie­gunowości powoduje, ze na stali tworzą się obszary anodowe a na cynku kato­dowe. Powoduje to miejscową korozję stali określaną jako korozja wżerowa. Ten typ korozji występuje często w ocynkowanych rurach stalowych do przesyłania gorącej wody gospodarczej.

Powłoki cynkowe na stali lub żeliwie nakłada się zwykle metodami termicz­nymi i elektrolitycznymi

Metody termiczne polegają na zanurzaniu wyrobów na kilka minut w wannie z roztopionym cynkiem (temp. 440 - 460°C). Tak wykonane powłoki są bardzo dobrze przyczepne, bo żelazo tworzy z cynkiem przejściową warstwę stopową. Konstrukcje stalowe pokrywane są cynkiem metodą metalizacji natryskowej W metodzie tej stopiony cynk napyla się na metalizowaną powierzchnię. Powłoki otrzymane tą metodą są dobrze przyczepne ale porowate.

Metodami elektrolitycznymi nakłada się cynk redukując jego jony z roztworów wodnych przy pomocy prądu elektrycznego. W ten sposób można otrzymywać lite powłoki o kontrolowanej grubości. Przyczepność powłok (gorsza niż przy metodach termicznych) jest rezultatem wytworzenia wiązań metalicznych pomiędzy warstwą cynku a starannie oczyszczonym i przygotowanym podłożem. Odporność korozyjną elektrolitycznych powłok cynkowych podwyższa się częste przez wytworzenie na ich powierzchni warstwy związków chromu. Warstwy te o barwie żółtej lub oliwkowej mogą nawet dwukrotnie zwiększyć odporność powłoki cynkowej na korozję.

Wykonanie ćwiczenia

  1. Przygotowanie zestawu do cynkowania elektrolitycznego.

Układ składający się z wanienki galwanizerskiej i stabilizowanego zasilacza prądu stałego połączyć w taki sposób, aby elektrody cynkowe stanowiły anodę a wolna elektroda, do której mocuje się blaszkę stalową stanowiła katodę. Wanienkę galwanizerską napełnić kąpielą do poziomu ok. 2 cm poniżej uchwytu mocującego elektrody. W skład kąpieli do cynkowania wchodzą:

  1. Przygotowanie próbki stalowej do nakładania powłoki.

Próbkę do cynkowania przygotować w następujący sposób:

UWAGA: Alkohol metylowy jest bardzo silną trucizną - zachować ostrożność. Stalową blaszkę przenosić na miedzianym druciku nad porcelanową parowniczką.

  1. Wykonanie cynkowania.

Zanotować podane przez prowadzącego parametry cynkowania: natężenie prądu, napięcie i czas cynkowania. Po zamontowaniu blaszki stalowej w układzie włączyć zasilacz przyciskiem „sieć" i rozpocząć odliczanie czasu. Po upływie zadanego czasu wyłączyć zasilacz i wyjąć blaszkę z wanienki. Opłukać próbkę pod bieżącą wodą i osuszyć strumieniem powietrza używając suszarki do włosów. Próbkę ponownie zważyć na wadze elektronicznej - wagę zanotować. Przy pomocy suwmiarki zmierzyć łączną powierzchnię powłoki cynkowej

  1. Obliczenia.

wydzielonego metalu:

0x01 graphic

0x01 graphic

S - powierzchnia płytki (cm2)

S = (2 ∙ wys. ∙ szer.) + 2 ∙ (wys. ∙ grubość + szer. ∙ grubość)

0x01 graphic

1



Wyszukiwarka

Podobne podstrony:
chemia-cw -lab -cz -2, Chemia
Harm cwicz lab 12 BM EN
lab 7, 1.1. Cz??? teoretyczna
Cwicz-Lab-4-2013
kondensator, Politechnika Śląska - Elektrotechnika, Rok 1, Fizyka Laborki - Sprawozdania, lab cz.2,
Bodziak Krzysztof(I8E1S1) LAB cz 1
Ciereszko Katarzyna I8E1S1 Sprawozdanie LAB cz 2
I8E1S1 13 Karpiński Radosław Psy Sprawozdanie LAB cz 1
I8E1S1 17 Lemancewicz Rafal Psy Sprawozdanie LAB cz 1
I8E1S1 17 Lemancewicz Rafal Psy Sprawozdanie LAB cz 2
mmgg, Studia PŁ, Ochrona Środowiska, Chemia, fizyczna, laborki, wszy, chemia fizyczna cz II sprawka
kationy, Polibuda, II semestr, fizyka, FIZA, lab, Chemia laborki, chemia ogolna nie organiczna
chemia10, NAUKA, chemia, lab
CHEMIA 12, Chemia fizyczna AGH laborki, lab 12
chemia fizyczna lab id 112228 Nieznany
SPRAWOZ4, Chemia fizyczna AGH laborki, lab 12

więcej podobnych podstron