skanuj0004(1) 2

Wprowadzenie literaturowe

Zgodnie z klasyczną teorią stanu przejściowego stała szybkości pierwszego

♦

rzędu dla reakcji przeniesienia elektronu Icet jest dana wyrażeniem:

^kET = ^Kel^Vn ^exP(-AGpr lk„T)    (1.1)

gdzie v_n oznacza częstotliwość przejść pomiędzy powierzchniami entalpii swobodnej substratów i produktów (v„~10 s' ), a k_c1 jest elektronowym współczynnikiem przejścia.

Rysunek 1.3. Układ krzywych entalpii swobodnych substratów DA i produktów D‘A‘ dla: (a) AG_ej - 0; (b) 0<-AG_FT<\, normalny obszar Marcusa, /c/.y rośnie wraz ze wzrostem

— AG_ft\ (c) —AG_et=X₉ maksymalna wartość kur \ (d) -tsG_ET>X, odwrotny obszar

Marcusa, maleje, gdy —AG_ET rośnie.

• % •

•• •

* •

Rysunek 1.3 przedstawia schematycznie, powierzchnie entalpii swobodnej substratów i produktów jako funkcje współrzędnej reakcji, wykreślone dla kilku charakterystycznych przypadków. Zgodnie z teorią Marcusa kształt parabol substratów i