skanuj0011 2

Wytrącanie As?Si z zakwaszonych roztworów AsCV (lub AsOj^{1 2} ) możemy •zapisać:

2As0₂ +3H₂S + 2H* ^ Ąs2S, + 4H₂0

HAty

albo:

2 AsO*²" + 3 H₂S + 6 l-f ^ As,Si + 6H_?Q

W przypadku jonu As0₄² mało prawdopodobnym procesem jest proste strącenie As?S<. ponieważ w kwaśnych roztworach As(V) jest utleniaczem, a II₂S reduktorem. W efekcie wytrąca się produkt redukcji arsenu(V):

As(V) + 2 e — As(III)

Możemy to zapisać w postaci:

2As0₄^," + 5H₂S + 6H^f 2 As,S, + 2 S° + 8 11,0

Mity

1

2

2 As0₄²" + 3 H₂S+ 10 H' + 4c 5^ As,S,+ 8H,0

H₂S 2 S° + 2 H⁺ + 2 e

Gdyby reakcja redox nie zachodziła ( brak ogrzewania, duże stężenia H₂S i HC1) zamiast produktów: AsjS\ + 2S°, mielibyśmy jedynie As?S< (też żółty).

W kwaśnych roztworach (0,3M HC1) zawierających Sn(ll), Sn(IV),

Sb(lII) lub Sb(V) mamy do czynienia głównie z anionowymi kompleksami chlorkowymi (a raczej z odpowiednimi chlorokwasami). Dlatego strącanie siarczków możemy zapisać w przypadku antymonu(III) w postaci:

natomiast dla cyny(II):

[SnCI,]² H l (₂S Pi SnS + 4 Cl~ 12 H*

brunatny

ora/, dla Sn(IV):

(SnCI₆)²' + 2 HjS Pi Sn§2 + 6 Cl' + 4 H*

żółty

Mówiąc o tworzeniu się chlorokwasów cyny lub antymonu, mam na myśli równowagi kompleksowania akwojonów (zapisanych dla uproszczenia w postaci wolnych kationów) np.:

Sb^J‘ + 4 er pi [SbCUl dla Sb (III)

( z HCI_h )

Sn⁴* + 6 Cl" 2 [SnCl₆|²~ dla Sn (IV) a także równowagi kwasowo - zasadowe:

H⁺ + [SbCl₄]' 2 H[SbCl₄]

2 H* + [SnCIfc]²" 2 H₂[SnCI₆)

Siarczki 2 grupy kationów próbujemy rozpuszczać nie tylko w roztworach kwasów, ale także w roztworach o wzrastającym stopniu zasadowości: od (NH₄)₂S i (NH₄)₂COj zaczynając, a na KOM kończąc. Działanie jonów H* lub HO' potęgować jeszcze możemy działaniem czynników utleniających np.: UNO,, KOH + H₂0₂, (NI I₄)₂S₂.

W przypadku użycia stężonego roztworu HCI. mamy prawo oczekiwać rozpuszczania się siarczków 2 grupy kationów o względnie dużych rozpuszczalnościach czyli przede wszystkim CdS a także SnS, SnS?. Sb?St

Na działanie jonów Ił*:

MeS + 2 H* ^ Mc^2ł + lł₂St nakłada się efekt kompleksowania anionami Cl" (stęż. HCI).

21

1

[SbCl₄J + 3 H₂S 2 SfeSs+SCf + óH*    albo

ponur ańt/owo-czerwony

2 [SbCl₆]² + 3 H.S Z SfcS, * l2Cr + 6H* oraz dla Sb(V):

2

2 (SbCI₆J" + 5 U₂S 2 S^Sj-ł- 12 CT -r 10 K*

czerwono-

pomarańczowy