skan0084

Termodynamika chemiczna 87

Ostatecznie otrzymujemy

AG°(T) = -280,14 • 10³ + 2,730r+ 13,72 T\nT- 15,03 • 10~³ T² +

+ 20,13 • io-⁷r³ J-mor¹.

W dwóch ostatnich kolumnach tabeli zamieszczono wyniki obliczeń entalpii swobodnej: a) zgodnie ze wzorem AG° (T) = [B - A (7)] T oraz b) według „formuły'’ podanej powyżej. Jak widać, wyniki zgadzają się bardzo dobrze. Wartość entalpii swobodnej reakcji w 1000 K wynosi ZIG^o(1000) = -195,6 kJ • mol^-1. ■

W stanie równowagi izotermiczno-izochorycznej (T = const i V = const) zmiana energii swobodnej jest równa zeru

AF = 0,    (3.66)

a dla procesu samorzutnego (nieodwracalnego)

AF < 0.    (3.67)

W stanie równowagi izotermiczno-izobarycznej (T = const i p = const) zmiana entalpii swobodnej jest równa zeru

(3.68)

(3.69)

AG = 0.

a dla procesu samorzutnego (nieodwracalnego)

AG < 0.

Dla reakcji

aA + ńB^cC + d D

zmiana entalpii swobodnej wynosi

gdzie

AG = (cp_c + dp_D) - (ap_A + bp_B),

dG \

dłlj

= p° + RT Ino,

(3.70)

(3.71)

oznacza potencjał chemiczny składnika i (cząstkową molową entalpię swobodną tego składnika), a, zaś - jego aktywność. Wartość p° oznacza standardowy potencjał chemiczny składnika i; p_t = p°, gdy o, = 1.

Przekształcenie równania (3.70) z wykorzystaniem (3.71) daje

AG = [fai°_c + dpi) - (ap°_A + b/Ą)] + RT ln

= AG° + RT ln

(3.72)

a^cc

n'^A n° ’

^aA ^aB