skan0276

Elektrochemia 279

Elektrochemia 279

a₂ = ci+' cis — ci\,

Dla każdego stężenia m aktywność CaCl₂, a₂, wynosi z definicji gdzie

m®

Dla CaCl₂ v+ = 1, v_ = 2, toteż

^a2 =

™±y±m

m

m

m

m

Wstawiając to do równania (1) otrzymujemy

In

L m(A)y_±m(A) J

= S, ln

m{B)y_±JB) m (A)y±„,(A)

i ostatecznie

m(A)y_±„,(A)    / S

^}’±>"^iB)= _m{B) ^6XP

0,506 • 0,77 4,555

exp

10,1754

= 2,54.

Przy założeniu, że jony stanowią ładunki punktowe, współczynniki aktywności mogą być ustalone w oparciu o graniczne prawo Debye’a-Hiickla. Prawo to można stosować w roztworach elektrolitów, których siła jonowa nie przekracza 0,01 M:

\gy_± = -A\z+:_\4l, lg_r, = -Az}\^I.(6.37)

W wyrażeniach tych z,- jest liczbą ładunkową (wartościowością) jonu, natomiast A jest stałą, zależną tylko od właściwości rozpuszczalnika i określoną wyrażeniem^¹) - por. (6.14a):

A =

(2000 - N_A

1/2

1

87tr;₀A'lnlO l £₀k J (eT)

\3/2

(6.38)

Wartości stałych <?, £₀, N_A, k są w układzie SI (zob. tab. 1.4), a ponieważ siła jonowa jest, jak zwykle, w [M], to we wzorze tym, podobnie jak w (6.14a), musiał pojawić się przelicznik 1000 [dm¹ • m~¹]. Po podstawieniu stałych otrzymamy praktyczny wzór

1,824-10⁶

A =    .    -3/2    [M-^1/2],

(eT)

(6.38a)

1

A. Kiszą, Elektrochemia, cz. 1, Janika, WNT. Warszawa 2000, s. 79.