344 [1024x768]

TEORIA PRZEWODNICTWA ROZTWORÓW ELEKTROLITÓW 353

(5.68)

E_lok =» £_ł,._J+£_Ml

Występujące w tym równaniu tzw. „relaksacyjne" pole elektryczne, stanowi pewną część zewnętrznego pola elektrycznego i jest skierowane przeciwnie. Według Onsagera wynosi ono:

E_t9l

3SkT ' 1 + /0    *

(5.69)

gdzie:

(5.70)

Iz.-z-l A°.+ż°-

* - |z+| + |z-| ' Iz+l -n+W- S natomiast określony jest równaniem (5.44a).

Z równań (5.65) i (5.66) wynika, że szybkość jonu „i” w zewnętrznym polu elektrycznym o natężeniu E_ztma winna wynosić:

o, = ^zf'J—^EVS.. 10’    (5.71)

Si

gdzie ładunek elektronu wyrażone w kulombach, a natężenie zewnętrznego pola elektrycznego w Ycm"¹; dla obliczenia Q_it wg (5.67), należy lepkość wyrazić w puazach, zaś r w cm.

W wyniku hamującego wpływu efektu relaksacyjnego szybkość jonu ulega, wg Onsagera, zmniejszeniu do wartości:

v\ = i>„„ + n„, = —    • 10’ (i +    (5.72)

Należy pamiętać, że zarówno v_ttX jak i £_rr., mają znaki przeciwne w stosunku do v_ttwa i E_2t„_n.

Uwzględnienie hamującego wpły wu efektu dektroforetycznego prowadzi do dodatkowego zmniejszenia prędkości jonu o człon:

z, • e •

6^?/

I + ) /3 ■ a

•10’

(5.73)

v którym a oznacza średnicę hipotetycznej kuli, mieszczącej jon centralny wraz z jego otoczką solwatacyjną.

Ponieważ całkowita prędkość jonu jest sumą tych udziałów zatem

f, ^ v\ + v\'

>r«.v'06nkóv

i.1 Chettia flsy<