WSTĘP TEORETYCZNY:
Stałą szybkości reakcji nazywamy współczynnik proporcjonalności k w równaniu kinetycznym.
W klasycznej kinetyce przyjmuje się, że stała k jest niezależna od stężenia reagentów i czasu reakcji, natomiast zmienia się z temperaturą i zależy od rodzaju i stężenia katalizatorów. Stała szybkości wyraża liczbowo szybkość reakcji, gdy stężenie każdego z substratów wynosi 1 mol/l. Wymiar stałej zależy od postaci równania kinetycznego i wyraża się ogólnym wzorem:
Jodowanie acetonu jest reakcją autokatalizowaną przez jony wodorowe, będące jednym z jej produktów:
Jest to reakcja dwustopniowa, następcza:
Etap I
Etap II
Etap I jest powolny, odwracalny i decydujący o szybkości całej reakcji. Przebieg jego jest następujący:
postać ketonowa postać enolowa
W rezultacie szybkość całej reakcji zależy od stężenia acetonu (a-x) i kwasu (b+x), a nie zależy od stężenia jodu. Reakcja jodowania acetonu jest reakcją drugiego rzędu i szybkość jej możemy wyrazić następującym wzorem:
lub po scałkowaniu:
gdzie:
k - stała szybkości
a - początkowe stężenie acetonu
b - początkowe stężenie jonów wodorowych
x - ubytek stężenia acetonu (równy przyrostowi stężenia kwasu) po czasie t
Energią aktywacji nazywamy minimum energii jaką powinny być obdarzone cząsteczki, aby mogły przereagować. Można ją obliczyć na podstawie równania Arrheniusa:
A - współczynnik częstotliwości
Energię aktywacji można również obliczyć znając dwie stałe szybkości danej reakcji w dwóch różnych temperaturach ze wzoru:
lub badając nachylenie prostej w układzie współrzędnych lg k = f(1/T).
WYNIKI:
OPRACOWANIE WYNIKÓW:
Podstawiając do wzoru kolejno każdą otrzymaną wartość otrzymujemy wykres obrazujący zależność zmian stężenia w czasie
gdzie:
k - stała szybkości
a - początkowe stężenie acetonu
b - początkowe stężenie jonów wodorowych
x - ubytek stężenia acetonu (równy przyrostowi stężenia kwasu) po czasie t
Stężenia początkowe acetonu a i kwasu b, zostały obliczone na podstawie zależności:
Ubytek stężenia acetonu „x” (i równy mu przyrost stężenia kwasu) po upływie czasu t obliczamy w oparciu o równanie reakcji redukcji jodu tiosiarczanem i reakcję jodowania acetonu. Ubytek ten jest dwukrotnie mniejszy od ubytku tiosiarczanu, a więc: od różnicy ilości moli Na2S2O3 zużyte na początku (Vo) i po upływie czasu t (V1) na zmiareczkowanie nadmiaru jodu
gdzie Vo i Vt to ilości Na2S2O3 zużyte na zmiareczkowanie 25 cm3 mieszaninie reagującej na początku reakcji (t=0) i po czasie t, c - stężenie Na2S2O3 w mol/dm3
Podczas eksperymentu badano stałą szybkości reakcji jodowania acetonu w stałej temperaturze (298,15 K) dla dwu mieszanin reakcyjnych o różnym stężeniu kwasu solnego (35 ml HCl i 25 ml HCl). Wartości tych stałych wynoszą odpowiednio:
OPIS WYKONYWANEGO ĆWICZENIA:
Do kolby miarowej o pojemności 250 cm3 odmierzyłam dokładnie podane przez asystenta ilości kwasu solnego (35 ml i 25 ml) i jodu (50 ml). Mieszaninę rozcieńczyłam wodą destylowaną tak, aby do objętości 0,25 dm3 brakowało kilka cm3. Kolbę z roztworem wstawiłam do termostatu (temperatura = 25 oC = 298,15 K). Następnie po ustaleniu się temperatury (ok. 20 minut) odmierzyłam pipetą 4 cm3 acetonu i wlałam do kolby. Dopełniłam jej zawartość wodą destylowaną do kreski. Szybko wymieszałam i pobrałam próbkę mieszaniny reagującej pipetą o pojemności 25 cm3. Pobraną próbkę roztworu wlałam do kolby napełnionej uprzednio 25 cm3 0,15 M roztworem NaHCO3 i miareczkowałam ją 0,02 M Na2S2O3. Kolejne próbki pobierałam co 15 minut, notując czas, jaki upłynął od chwili rozpoczęcia reakcji do momentu jej zahamowania w podanej próbce.
WNIOSKI:
Jodowanie acetonu jest reakcją autokatalizowaną przez jony wodorowe będące jednym z jej produktów. Jest to reakcja dwustopniowa, następcza. Etap I jest powolny, odwracalny i decydujący o szybkości całej reakcji. Przebieg jest
następujący:
Etap I
Etap II
Celem mojego ćwiczenia było oznaczenie stałej szybkości jodowania acetonu. W klasycznej kinetyce przyjmuje się, że stała k jest niezależna od stężenia reagentów i czasu reakcji, natomiast zmienia się z temperaturą i wyraźnie zależy od rodzaju i stężenia katalizatorów.
Jak już wcześniej napisałam stałe szybkości wyznaczone za pomocą programu „kinetyka chemiczna” (dla HCl równego 25 i 35 cm3) wynoszą kolejno:
k
k
Z moich jednak obliczeń wynika, że ów stałe wynoszą kolejno:
k
k
Zatem błędy bezwzględne wynoszą kolejno:
Dla HCl = 25 cm3 błąd wynosi
Dla HCl = 35 cm3 błąd wynosi
Błędy jak widać są dość duże, jednak nie potrafię wskazać miejsca błędu. Być może został on popełniony podczas obliczeń stałych k dla pojedynczych pomiarów. Całe doświadczenie starałam się wykonywać prawidłowo, dokładnie i precyzyjnie.
10