Microsoft Word - biomasa

Biomasa - badania w laboratorium w aspekcie przydatności do
energetycznego spalania

Autor: Mgr inż. Joanna Wisz, mgr inż. Andrzej Matwiejew, Energopomiar Sp. z o.o.,
Centralne Laboratorium

(„Energetyka” – wrzesień 2005)

Współczesny świat nie może obejść się bez energii. Aby zapewnić jej stały dostęp, najlepiej
byłoby wykorzystać źródła energii, które są odnawialne, tanie i nie będą niszczyć środowiska.
W traktacie akcesyjnym o przystąpieniu do Unii Europejskiej Polska zadeklarowała wzrost
udziału odnawialnych źródeł energii w produkcji energii elektrycznej do 7,5% w roku 2010 i
14% w roku 2020. Hydrogeologiczne uwarunkowania Polski nie pozwalają uzyskać tak
znacznego udziału odnawialnych źródeł z energetyki wodnej, wiatrowej lub geotermalnej,
dlatego spośród odnawialnych źródeł energii w Polsce największym zainteresowaniem cieszy
się biomasa. Niezbędna staje się więc ocena właściwości energetycznych pozyskiwanej bio-
masy z uwzględnieniem jej właściwości chemicznych oraz możliwości jej wykorzystania.

Pod pojęciem biomasy rozumieć należy substancję organiczną powstającą w wyniku procesu
fotosyntezy. Biopaliwa z biomasy wytwarzane są w procesach przetwórczych. Źródłami
biomasy do wytwarzania bio-paliwa są: biomasa pozyskiwana wyłącznie do tego celu,
odpady z produkcji rolnej, przemysłowej lub zagospodarowanie odpadów z dalszego łańcucha
pokarmowego.

W energetyce jako biomasę traktuje się wszystkie rodzaje substancji organicznych
pochodzenia roślinnego lub zwierzęcego nadające się do spalania. Wyróżnikiem jest
możliwość zaliczenia konkretnego biopaliwa do tzw. zielonej energii o zerowej emisji
dwutlenku węgla.

Biopaliwa stałe mogą być zużywane w procesach bezpośredniego spalania, gazyfikacji,
współspalania oraz pirolizy w postaci między innymi: drewna i odpadów drzewnych, słomy
(zbożowej, z roślin oleistych lub roślin strączkowych), ziaren, makulatury.

Do celów energetycznych można wykorzystać również odpady organiczne (gnojowicę,
odpady komunalne itp.), biopaliwa płynne (np. oleje roślinne, bioetanol z gorzelni), biogaz z
gnojowicy, osady ściekowe i z wysypisk komunalnych, jak również mieszankę odpadów
komunalnych i biomasy, co może stanowić jedno z rozwiązań problemu rosnącej ilości
odpadów różnego pochodzenia. Znaczna  część segregowanych odpadów może być
wykorzystana jako źródło energii.

Dla potrzeb klientów indywidualnych i małych instalacji grzewczych biomasa przetwarzana
jest do postaci brykietów lub peletów. Brykiety z reguły nie zawierają  żadnych substancji
wiążących - powstają w wyniku sprasowania trocin lub zrębków pod wysokim ciśnieniem.
Brykiety i pelety najczęściej produkuje się ze zrębków wierzby energetycznej. Rośliny te
rosną szybko i dają plony nawet przez 30 lat. Szacuje się,  że z każdego hektara można
uzyskać od 25 do 45 ton zrębków.

Przed prasowaniem zrębki poddawane są suszeniu do zawartości wilgoci ok. 15%. Odpady
drzewne prasowane są w ścisłe, niewielkie rolki, niezawierające  żadnych dodatków ze
względu na swe naturalne właściwości. Innym źródłem biomasy mogą być szybkorosnące

topole lub wikliny.

Pod względem energetycznym 2 tony biomasy równoważne są od 1 do 1,5 ton węgla
kamiennego. Stosowanie biomasy do celów energetycznych umożliwia spełnienie ostrych
norm ochrony środowiska, szczególnie w zakresie emisji CO

, SO

, NO

, pyłów, dioksyn,

chloru, metali ciężkich. Zgodnie z przepisami związanymi z ochroną środowiska i
narzuconym ustawowo wymaganiem udziału energii odnawialnej w produkcji energii dla za-
kładów energetycznych mieszanka węgla z biomasą jest traktowana jak paliwo ekologiczne.
Zastosowanie mieszanek węglowo-biomasowych ogranicza głównie emisję do atmosfery
SO

, dzięki czemu nie jest wymagane odsiarczanie spalin [1]. Bilans emisji C0

jest zerowy,

ponieważ podczas spalania do atmosfery oddawane jest tyle CO

, ile wcześniej rośliny

pobrały z otoczenia. Ze względu na niską zawartość azotu w biomasie ograniczona jest emisja
NO

do atmosfery w porównaniu ze spalaniem węgla.

Obecnie najbardziej atrakcyjne jest współspalanie biomasy z węglem [2, 3]. Metoda ta ma
wiele zalet w porównaniu ze spalaniem tych paliw oddzielnie, między innymi pozwala na
stosowanie biomasy w kotłach o dużych mocach. W mieszance tej węgiel odgrywa rolę
stabilizatora procesu spalania; biomasa może mieć zmienny skład, zwłaszcza, jeżeli chodzi o
zawartość wilgoci. Wymaga to jednak modernizacji istniejących jednostek w celu ich
przystosowania do współspalania, a to wiąże się z ich wyłączeniem na pewien czas.

Aby uzyskać wysoki efekt energetyczny biopaliwa stałego należy je:
• wysuszyć,
• odpowiednio przygotować poprzez sprasowanie, brykietowanie bądź rozdrobnienie,
• spalać w odpowiednio przystosowanych kotłach.

Istotnym problemem w procesie spalania jest wilgotność biomasy pochodzenia roślinnego
wynosząca nawet 50%. Przy takiej wilgotności spalanie jest możliwe jedynie w
specjalistycznych kotłach, co jest opłacalne wyłącznie w ciepłowniach zawodowych średniej i
dużej mocy. Spalanie biomasy w tradycyjnych kotłach c.o. wymaga zmniejszenia jej
wilgotności do poniżej 15%. Duża zawartość wilgoci w biomasie ma również wpływ na
koszty jej pozyskiwania. Często biomasę dowozi się do miejsca spalenia z dalszych regionów
kraju i zawartość wody, a tym samym wyższy ciężar biomasy, wpływa na wyższe koszty
transportu. Wykorzystanie odpadów drzewnych do celów energetycznych, podobnie jak
słomy, jest więc opłacalne tylko przy niewielkiej odległości transportu surowca.

Ze względu na właściwości biomasy oraz różne jej postaci różny może być także sposób ich
wykorzystania do celów energetycznych. Popioły z poszczególnych rodzajów biomas różnią
się znacząco składem chemicznym.

Duża zawartość alkaliów oraz agresywnego chemicznie chloru w niektórych popiołach z
biomas może powodować korozję oraz powstawanie osadów na powierzchniach grzewczych
kotła.

Kotły w polskich elektrowniach nie są przystosowane do spalania biomasy, należałoby zatem
budować specjalne kotły uwzględniające różne jej właściwości.

Jednocześnie bardzo zmienny skład chemiczny i różnice we właściwościach
fizykochemicznych różnych rodzajów biomasy wymuszają prowadzenie stałej kontroli
laboratoryjnej.

Badania różnych rodzajów biomasy

Centralne Laboratorium Energopomiaru Sp. z o.o. od 1997 r. przebadało w sumie 84 próbki
biomasy. Zróżnicowanie liczby i rodzajów analizowanych próbek w kolejnych latach
przedstawiono w tabeli 1.

Jednym z problemów związanych z przysyłanymi próbkami były nazwy poszczególnych
asortymentów biopaliw stosowanych ostatnio przez klientów. O ile wcześniej precyzyjnie
określano rodzaj materiału próbki, obecnie najczęściej mówi się tylko ogólnie o biomasie czy
biopaliwie.

Jak wynika z tabeli 1, największy wzrost zainteresowania analizami chemicznymi i
fizykochemicznymi biomasy nastąpił w latach 2003 i 2004. Ma to związek z tym, że
głównymi zleceniodawcami badań byli i są producenci i sprzedawcy biomasy, od których
klienci, w coraz większym stopniu wytwarzający energię z biopaliw, wymagają świadectwa
przeprowadzenia badań.

W Polsce nie ma norm dotyczących zakresu analizy lub wymagań stawianych biopaliwom.
Być może z tego powodu producenci biomasy, zlecający analizy chemiczne
Energopomiarowi, oczekują jedynie badań podstawowych biomasy jako paliwa, tzn.
oznaczenia: wilgoci, popiołu, węgla jako C, wodoru jako H, siarki jako S, ciepła spalania,
wartości opałowej. Zleceń na dodatkowe oznaczenie azotu jako N było 20, chloru jako Cl -
10, fluoru jako F - 10. Zlecenia obejmujące oznaczanie zawartości mikroelementów, w tym
metali ciężkich, trafiają do laboratorium stosunkowo rzadko - było ich 12. Przebadano skład
chemiczny popiołów z kilku rodzajów biomasy.

Fizykochemiczna charakterystyka biomasy

Zarówno biomasa jak i węgiel mają taki sam lub zbliżony jakościowy skład chemiczny,
występują jednak istotne różnice ilościowe poszczególnych elementów.

Wyniki badań właściwości fizykochemicznych różnych rodzajów biomas przedstawiono w
tabeli 2. Podano w niej wyniki badań ok. 80 próbek biomasy oraz, w celu porównania,
mieszaniny biomasy z węglem brunatnym, przykładowego węgla brunatnego i osadów
ściekowych.

Biomasa pochodzenia naturalnego charakteryzuje się dosyć wysoką wartością opałową.
Wartość opałowa biomasy

(w stanie suchym) jest zbliżona, wynosi ok. 18 500 kJ/kg i jest o

17% niższa niż wartość opałowa węgla brunatnego. Węgiel brunatny to w końcu biomasa
poddana naturalnemu procesowi uwęglenia. Wartość opałowa znacząco przekraczająca 20
000 kJ/kg sugeruje zanieczyszczenie biomasy np. lakierami, klejami (pył drzewny ze szlifo-
wania płyt czy sklejki) lub olejami (kora drzewna).

Podczas spalania czystej biomasy powstają małe ilości popiołu (0,5-12,5%), który nie zawiera
szkodliwych substancji i może być wykorzystany jako nawóz mineralny. Wyższe zawartości
popiołu świadczą o zanieczyszczeniu surowca. Jeżeli są to zanieczyszczenia obojętne, np.
powstałe w skutek przypadkowego domieszania podłoża z placu składowego, to popiół z
biomasy zawiera więcej krzemionki. W każdym jednak przypadku zwiększona zawartość
popiołu powinna być przeanalizowana, ze względu na możliwość zanieczyszczenia biomasy

odpadami z produkcji czy też innymi substancjami niepożądanymi. Można zauważyć,  że
trociny z tartaku mają niższą zawartość popiołu niż większość brykietów. Producentami
brykietów są przeważnie małe firmy - warunki transportu, przechowywania i produkcji
sprzyjają zanieczyszczaniu gotowego produktu. Brykiety „modelowe" charakteryzują się
zawartością popiołu poniżej 0,5%. Brykiety ze słomy mają z reguły wyższą zawartość
popiołu i niższą wartość opałową.

Jako ciekawostkę można podać,  że brykiety wykonane z trocin drzew rosnących na terenie
południowo-zachodniej Polski mają zauważalnie wyższą zawartość siarki (do 0,12%).

W tabeli 2 przedstawiono także wyniki analiz próbek osadów ściekowych pobranych z
różnych oczyszczalni ścieków. Obecnie toczą się dyskusje czy osady ściekowe, przynajmniej
w jakiejś części, nie powinny zostać zaliczone do biomasy. Wyniki analiz wskazują,  że
znaczenie osadów jako paliwa jest znikome. O konieczności ich spalania mogą zadecydować
wyłącznie inne czynniki.

Niektóre specyficzne problemy występujące podczas badań biomasy

Problemy analityczne

Podczas badań laboratoryjnych biomasy różnego pochodzenia używano tych samych metod
pomiarowych i wyposażenia, jak w przypadku innych paliw. Oczywiście występują pewne
różnice wynikające z różnych właściwości biomasy.

Spośród napotykanych problemów analitycznych warto wymienić kilka.

Pierwszy to samo przygotowanie próbki analitycznej. W większości przypadków
laboratorium ma do czynienia z materiałem włóknistym. Młynki przystosowane do roz-
drabniania węgla nie mają tu więc zastosowania. Początkowo używano młynków udarowych,
takich jak do mielenia kawy, następnie zastosowano młynek nożowy, tnący. Należy mieć
świadomość, że nie jest możliwe uzyskanie ziarna analitycznego 0,2 mm. Konieczne jest
zatem podejście kompromisowe pomiędzy wielkością ziarna próbki a powtarzalnością
wyników. Nowsze instrukcje różnych organizacji [4] czy też projekty norm [5] przewidują
próbkę analityczną o wielkości ziarna poniżej 0,425 mm. Nie zawsze jest to możliwe do
uzyskania, np. mączki mięsno-kostnej [6] nie można rozdrobnić znanymi młynkami.

Następny problem dotyczył oznaczania wartości opałowej. Duża zawartość części lotnych w
próbkach biomasy powodowała bardzo szybkie zużywanie się uszczelnień bomby
kalorymetrycznej, następowało również wyrzucanie materiału z tygla i niecałkowite spalenie
próbki. Rozwiązaniem jest pastylkowanie próbki do analiz.

Kolejny problem dotyczył oznaczania popiołu. Skład chemiczny popiołu z biomasy
powoduje, że temperatury topliwości popiołu są przeważnie zdecydowanie niższe niż w
przypadku węgli, czasami popiół z biomasy jest płynny w temperaturze 800°C. Nie oznacza
to zafałszowania wyniku, tylko stratę tygla (łódki) do oznaczeń zawartości popiołu. Obniżanie
temperatury oznaczania jest dyskusyjne. Można się zgodzić na przyjęcie temperatury ok.
600°C jako właściwej do oznaczania zawartości popiołu w biomasach przeznaczonych do
spalania w instalacjach do tego przeznaczonych. Takiej temperatury oznaczania nie powinno
się jednak przyjmować w przypadku biomasy do współspalania w instalacjach
przemysłowych.

Problemem było także oznaczanie siarki, z powodu braku na rynku wzorców do kalibracji
siarkomierzy w zakresie niskich i bardzo niskich stężeń. Wiadomo, że zawartość siarki w
biomasie pochodzenia roślinnego jest niska. Natomiast dokładność oznaczania zależy od
kalibracji, której dokonuje się z reguły wzorcami węglowymi, a te nie wykazują tak niskiej
zawartości siarki.

Badania składu popiołu

Istotnym elementem analiz biomasy jest oznaczenie składu chemicznego popiołu.

Dla próbek dostarczanych do laboratorium oznaczany jest skład chemiczny popiołu z biomasy
metodą ICP-OES, po stopieniu próbki z odpowiednim topnikiem. Jest to metoda
akredytowana w laboratorium przez PCA, oparta na własnej instrukcji badawczej.

Uzyskane wyniki oznaczania składu chemicznego popiołu z niektórych rodzajów biomasy
przedstawiono w tabeli 3. Wyniki podano dla kory drzewnej, zrębków i słomy, opierając się
na wynikach analiz dwu - trzech próbek danego rodzaju, a dla trocin sosnowych i wierzby
oraz dla „biomasy" (brak informacji o rodzaju jej substancji) - na analizach pojedynczych
próbek. W celu porównania w tabeli umieszczono również wyniki dla przykładowego węgla
brunatnego.

Zróżnicowanie zawartości tlenków w tych popiołach przedstawiono także na rysunkach 1, 2 i
3.

wapnia i potasu (rys. 1,213), nieco mniejsze dla glinu, magnezu, siarki i fosforu.

Tak znaczące różnice w składzie chemicznym popiołów z różnych rodzajów biomasy mają
istotne znaczenie, jeżeli chodzi o przystosowanie kotłów do jej spalania. Konieczne jest zatem
systematyczne badanie stosowanej biomasy, szczególnie przy zmianie jej typu lub dostawcy.
Wysoka zawartość  łatwotopliwych tlenków metali alkalicznych powoduje, że obniżone są
temperatury topliwości popiołu z biomasy, co również może być  przyczyną  powstawania
osadów na powierzchniach grzewczych kotła.

Badania zawartości mikroelementów

Ważnym elementem prowadzonych badań biomasy jest oznaczanie zawartości
mikroelementów, jednak, jak już wspomniano, takich zleceń trafia do laboratorium niewiele.
W celu oznaczenia zawartości mikroelementów w biomasie próbkę analityczną
mineralizowano z mocnymi kwasami, a następnie uzyskany roztwór analizowano metodą
ICP-OES. Zawartość rtęci oznaczono za pomocą automatycznego analizatora typu MA-2
firmy  NIC.  Niskie zawartości poszczególnych mikroelementów, leżące niekiedy poniżej
granicy oznaczalności przyrządu pomiarowego, wymuszają stosowanie odpowiednio dużej
naważki próbki, co z kolei może powodować trudności przy jej mineralizacji i rozpuszczaniu.
Ze względu na niską zawartość popiołu w badanych próbkach biomasy oraz konieczność
oznaczania lotnych pierwiastków (np. arsen, antymon) nie powinno się stosować zatężania
próbki poprzez spopielenie. Konieczna jest również odpowiednia kalibracja przyrządu
pomiarowego i zastosowanie wzorców o odpowiednich stężeniach.

Wyniki w zakresie oznaczeń mikroelementów przedstawiono w tabeli 4, opierając się na
analizach ośmiu próbek brykietów drzewnych, dwu próbek zrębków, po jednej próbce
brykietu ze słomy i peletów.

W przytoczonych wynikach zwraca uwagę wysoka zawartość chromu i manganu. Jedynym
logicznym wytłumaczeniem tego zjawiska jest zanieczyszczenie materiału badawczego.
Zanieczyszczenie mogło nastąpić w trakcie rozdrabniania.

• istnieje możliwość zapewnienia stałych dostaw krajowej biomasy;

• w biomasie pochodzenia naturalnego występuje mniejsza zawartość siarki i azotu w
porównaniu z węglem, co powoduje mniejszą emisję tlenków siarki i azotu do atmosfery;

• bilans emisji dwutlenku węgla jest zerowy; przyjmuje się, że podczas spalania emitowane
jest do atmosfery tyle samo dwutlenku węgla, ile wcześniej rośliny pobrały z otoczenia;
w dużych elektrowniach zawodowych korzystne jest współspalanie biomasy pochodzenia
naturalnego i węgla;

• zawartość popiołu w biomasie waha się w granicach 0,5 - 5,5%, znacznie wyższa jest w
przypadku mączek mięsno-kostnych - do 26%;

• duża wilgotność biomasy i mata gęstość oraz masa powodują podwyższenie kosztów
transportu, najkorzystniejsza jest zatem bliska lokalizacja źródła biomasy;

• ze względu na różne typy biomasy i różnice w ich składzie chemicznym, a szczególnie dużą
zawartość tlenków metali alkalicznych, konieczne jest odpowiednie przystosowanie instalacji
kotłowych do ich spalania;

• istotne różnice w składzie chemicznym popiołów z różnych rodzajów biomasy oraz różne
zawartości mikroelementów wymuszają konieczność systematycznych badań analitycznych;

• wysoka zawartość alkaliów w niektórych typach biomasy (np. słoma) może powodować
powstawanie osadów na powierzchniach grzewczych kotłów;

• popiół powstały ze spalania biomasy nie zawiera szkodliwych substancji i może być
wykorzystany jako nawóz mineralny;

• niska zawartość niektórych pierwiastków w badanych próbkach biomasy stwarza trudności
analityczne i stawia wysokie wymagania aparaturowe (przygotowanie próbki analitycznej,
dobór odpowiednich wzorców, kalibracja przyrządów pomiarowych).

1) Laboratorium posiada Certyfikat Akredytacji Nr AB 550, wydany przez Polskie Centrum Akredytacji w
Warszawie, na badania w zakresie analiz paliw stałych, odpadów paleniskowych, wód i ścieków.

LITERATURA

[1 ] Energia z biomasy i paliw odpadowych. Broszura reklamowa Foster Wheeler
[2] Liszka M., Majchrzak H.: Analiza efektów ekologicznych w procesie współspalania węgla
i biomasy na przykładzie Elektrowni Opole. Energetyka 2005, nr 3
[3] Majchrzak H., Ściążko M., Zuwała J.: Produkcja energii odnawialnej w BÓJ Elektrownia
Opole SA. Stan obecny i perspektywy rozwoju. Energetyka 2005, nr 5
[4] Ogólnokrajowa sieć laboratoriów nadzorowanych LABIO-MEN. Materiały szkoleniowe
IChPW Zabrze
[5] Projekty norm CEN
[6] Karcz H., Kozakiewicz A.: Termiczna utylizacja odpadów zwierzęcych. Energetyka 2005,
nr 3