background image

 

Oznaczanie zasadowości wód naturalnych metodą potencjometryczną 

 

Zasadowość  nadają  wodom  naturalnym  wodorowęglany,  węglany  oraz  rzadziej  wodorotlenki, 

borany,  krzemiany  oraz  fosforany.  W  wodach  naturalnych  (o pH<8,3)  występują  przeważnie 
wodorowęglany wapnia, magnezu i  żelaza i  niekiedy wodorowęglany sodu (zasadowość alkaliczna). 
W wodach  zanieczyszczonych  ściekami  przemysłowymi  o  odczynie  zasadowym  (pH  >  8,3)  oprócz 
anionów  słabych  kwasów,  jak  np.  HCO

3

,  CO

3

2–

,  H

2

PO

4

,  HPO

4

2–

,  SO

3

2–

,  ulegających  hydrolizie, 

mogą występować również mocne zasady (NaOH, KOH). W związku z tym w zależności od wartości 
pH wody rozróżnia się tzw. zasadowość ogólną (Z

og

) dla wód o pH > 4,5 i zasadowość mineralną (Z

m

-  dla  wód  o  pH  >  8,3.  Zasadowość  ogólna  (Z

og

)  oznacza  sumę  wszystkich  związków  reagujących 

zasadowo  wobec  oranżu  metylowego  jako  wskaźnika.  Zasadowość  mineralna  (Z

m

)  oznacza  sumę 

wszystkich  związków  reagujących  zasadowo  wobec  fenoloftaleiny.  Różnica  pomiędzy  wartością 
zasadowości a wielkością twardości ogólnej określana jest mianem zasadowości alkalicznej. 

Zasadowość  wody  z  punktu  widzenia  sanitarnego  ma  znaczenie  drugorzędne,  ma  natomiast  duże 

znaczenie w ocenie wody do celów gospodarczych i technicznych (przemysłowych). Niepożądana jest 
zasadowość ogólna w wodzie do zasilania kotłów energetycznych, a zasadowość alkaliczna powoduje 
pienienie wody w kotle. 

Oznaczanie  zasadowości  wody  polega  na  określeniu  zawartości  w  niej  związków  chemicznych, 

które reagują zasadowo w obecności odpowiedniego wskaźnika. Zawartość tych związków określa się 
za pomocą miareczkowania roztworem mocnego kwasu, początkowo do pH ok. 8,3, a następnie do pH 
ok.4,5. Reakcje chemiczne podczas oznaczania zasadowości przebiegają następująco: 

  miareczkowanie do pH ok. 8,3   OH

 + H

+

 = H

2

  miareczkowanie do pH ok. 4,5   CO

3

2–

 + H

+

 = HCO

3

 

HCO

3

 + H

+

 = H

2

O + CO

2

 

W  przypadku  kiedy  próbka  jest  barwna  lub  mętna  nie  jest  możliwe  wykonanie  oznaczenia 

z wykorzystaniem wskaźników alkacymetrycznych. Stosuje się wtedy miareczkowanie pH-metryczne 
do osiągnięcia odpowiedniej wartości pH. 

Odczynniki 

  roztwory buforowe o pH 4,0 i 7,0 do kalibracji pH-metru. 

 

roztwór HCl (w biurecie) o stężeniu 0,05 mol/dm

3

Przyrządy i naczynia 

Pehametr, elektroda kombinowana (szklana + chlorosrebrowa), naczyńko pomiarowe, zlewka o poj. 

250 cm

3

, pipeta jednomiarowa o poj. 100 cm

3

Sposób wykonania 
- Kalibracja pH-metru za pomocą roztworów buforowych 
Przeprowadzić kalibrację pH-metru zgodnie z instrukcją obsługi. 

Pomiar pH wody 

Po wypłukaniu naczyńka pomiarowego napełnić go badaną próbką wody i zanurzyć elektrodę. Po 

ustaleniu się wskazań przyrządu odczytać wartość pH. 

Oznaczanie zasadowości wody 
Oznaczanie zasadowości mineralnej (pH 8,3) 

Do  zlewki  o  pojemności  250  cm

3

  odmierzyć  pipetą  100  cm

3

  badanej  wody.  Zanurzyć  elektrodę 

i mieszając dodawać kroplami z biurety HCl obserwując zmianę pH. W miarę zbliżania się do punktu 
końcowego  (pH  8,3)  zmniejszyć  szybkość  dodawania  kwasu.  Zakończyć  miareczkowanie 
uzyskawszy pH=8,3±0,3. Zapisać objętość zużytego kwasu. Próbkę po zmiareczkowaniu pozostawić 
do oznaczenia zasadowości ogólnej. 
Oznaczanie zasadowości ogólnej (pH 4,5) 

Próbkę, w której oznaczono zasadowość mineralną miareczkować dalej dodając kroplami z biurety 

kolejne  porcje  HCl.  W  miarę  zbliżania  się  do  punktu  końcowego  (pH  4,5)  zmniejszyć  szybkość 

background image

 

dodawania  kwasu.  Zakończyć  miareczkowanie  uzyskawszy  pH=4,5±0,3.  Zapisać  objętość  zużytego 
kwasu. 
Obliczanie wyników 

Kwasowość i zasadowość badanej wody obliczamy ze wzorów: 

zasadowość mineralna:  

Z

m

= (V

1

·C

M(HCl)

/V

p

)·1000 [mmol/dm

3

zasadowość ogólna:    

Z

og

= (V

2

·C

M(HCl)

/V

p

)·1000 [mmol/dm

3

gdzie:  

V

1

 - ilość roztworu HCl zużyta do zmiareczkowania próbki wody badanej do pH 8,3; cm

3

 

V

2

 - ilość roztworu HCl zużyta do zmiareczkowania próbki wody badanej do pH 4,5; cm

3

 

(w przypadku  wykonania  oznaczenia  w  próbce  uprzednio  wykorzystanej  do  określenia 
zasadowości  wobec  fenoloftaleiny,  ilość  ta  będzie  równa  sumie  zużytego  kwasu  na  oba 
miareczkowania. tj. do pH = 8,3 i pH = 4,5), 

V

p

 - objętość próbki wody użytej do oznaczenia, cm

3

C

M(HCl)

 - stężenie roztworu HCl, mol/dm

3

Uwaga:  Często  kwasowość  i  zasadowość  wody  (nawet  w  normach)  podaje  się  w  tzw.  mval/dm

3

czyli  miligramorównoważnikach  chemicznych.  Jednostek  tych  nie  powinno  się  obecnie  stosować, 
ponieważ w układzie SI jednostką liczności materii jest mol lub jego podwielokrotności (najczęściej 
mmol).  W  przypadku  oznaczania  kwasowości  i  zasadowości  poprzez  miareczkowanie  roztworami 
NaOH i HCl 1 mval = 1 mmol.