‹#›

RJC

Konfiguracja absolutna

Konfiguracja absolutna

Konfiguracja absolutna

Konfiguracja absolutna

Konfiguracja absolutna

Konfiguracja absolutna

Reguły Cahna

Reguły Cahna--Ingolda

Ingolda--Preloga

Preloga

Reguły Cahna

Reguły Cahna--Ingolda

Ingolda--Preloga

Preloga

Slides 1 to 32

‹#›

RJC

Reguły Cahna

Reguły Cahna--Ingolda

Ingolda--Preloga

Preloga

Sposób określenia absolutnej konfiguracji (R

Sposób określenia absolutnej konfiguracji (R
lub S) centrum asymetrycznego.

lub S) centrum asymetrycznego.

Reguły 1+2+3 : ważność podstawników

Reguły 1+2+3 : ważność podstawników

Reguła 4 : z ruchem wskazówek zegara

lub przeciwnie do tego ruchu

Reguła 5 : określ konfigurację R lub S

‹#›

RJC

Reguła Nr 1

Reguła Nr 1

Ułóż szereg ważności podstawników połączonych

Ułóż szereg ważności podstawników połączonych

bezpośrednio z centrum asymetrycznym w oparciu

bezpośrednio z centrum asymetrycznym w oparciu

o malejącą liczbę atomową.

o malejącą liczbę atomową.

1

C

Br

CH

3

Cl

H

1

2

3

4

‹#›

RJC

Reguła Nr 2

Reguła Nr 2

Jeżeli taki szereg nie może być ułożony wg reguły 1,

Jeżeli taki szereg nie może być ułożony wg reguły 1,

porównaj ważność drugich atomów w każdym z

porównaj ważność drugich atomów w każdym z

podstawników.

podstawników.

O

1

2

3

4

O

CH

3

H

C

H

O

H H

H H

H H

‹#›

RJC

Reguła Nr 3

Reguła Nr 3

Wiązania wielokrotne rozpatruje się tak, jakby

Wiązania wielokrotne rozpatruje się tak, jakby

stanowiły równoważniki atomów połączonych

stanowiły równoważniki atomów połączonych

wiązaniem pojedynczym.

wiązaniem pojedynczym.

O

1

2

3

4

CH

3

H

C

H

C

H H

H

H

C

H

‹#›

RJC

Reguła Nr 4

Reguła Nr 4

Ustaw cząsteczkę tak, aby grupa najmniej ważna

Ustaw cząsteczkę tak, aby grupa najmniej ważna

znalazła się jak najdalej od obserwatora.

znalazła się jak najdalej od obserwatora.

1

C

Br

CH

3

Cl

H

1

2

3

4

C

Br

CH

3

Cl

1

2

3

‹#›

RJC

Reguła Nr 5

Reguła Nr 5

Określ sposób przejścia (1

Określ sposób przejścia (1--2

2--3) po grupach wokół

3) po grupach wokół

centrum asymetrycznego.

centrum asymetrycznego.

Br

1

Jeżeli przejście odbywa się przeciwnie do ruchu

wskazówek zegara, to absolutna konfiguracja jest

określana jako S.

C

Br

CH

3

Cl

2

3

‹#›

RJC

Reguła Nr 5

Reguła Nr 5

Określ szereg ważności 1

Określ szereg ważności 1 →

→

2

2 →

→

3 grup wokół

3 grup wokół

centrum asymetrycznego.

centrum asymetrycznego.

Br

1

Jeżeli ta sekwencja wypada zgodnie z ruchem

wskazówek zegara, to absolutna konfiguracja jest

określona jako R.

C

CH

3

Cl

2

3

‹#›

RJC

Na przykład... alanina

Na przykład... alanina

Alanina jest chiralnym aminokwasem, który

Alanina jest chiralnym aminokwasem, który

występuje w postaci dwóch enancjomerów.

występuje w postaci dwóch enancjomerów.

H

2

N

CO

2

H

NH

2

HO

2

C

CH

3

H

H

3

C

H

‹#›

RJC

(R) oraz (S) alanina

(R) oraz (S) alanina

1

2

H N

CO H

NH

2

HO

2

C

1

2

(R)-alanina

(S)-alanina

3

H

2

N

CO

2

H

CH

3

H

4

NH

2

HO

2

C

H

3

C

H

4

3

‹#›

RJC

Więcej niż jedno centrum asymetryczne ?

Więcej niż jedno centrum asymetryczne ?

Zastosuj reguły Cahna

Zastosuj reguły Cahna--Ingolda

Ingolda--Preloga do

Preloga do

każdego z centrów asymetrycznych.

każdego z centrów asymetrycznych.

Br

I

H

H

‹#›

RJC

Na przykład... 2

Na przykład... 2--bromo

bromo--3

3--jodobutan

jodobutan

Określ ważność podstawników wokół atomu C2.

Określ ważność podstawników wokół atomu C2.

1

4

1

Br

I

H

H

4

2

3

I

C H

H

H H

‹#›

RJC

Na przykład... 2

Na przykład... 2--bromo

bromo--3

3--jodobutan

jodobutan

Spójrz na cząsteczkę z właściwej strony i ustal

Spójrz na cząsteczkę z właściwej strony i ustal

sekwencję 1

sekwencję 1 →

→

2

2 →

→

3 wokół C2 jako (R) lub (S).

3 wokół C2 jako (R) lub (S).

2R

1

Br

I

H

H

4

2

3

‹#›

RJC

Na przykład... 2

Na przykład... 2--bromo

bromo--3

3--jodobutan

jodobutan

Określ priorytet podstawników wokół C3.

Określ priorytet podstawników wokół C3.

Br

H

Br

C H

H

H H

1

Br

I

H

H

4

2

3

‹#›

RJC

Na przykład... 2

Na przykład... 2--bromo

bromo--3

3--jodobutan

jodobutan

Spójrz na cząsteczkę we właściwy sposób i określ

Spójrz na cząsteczkę we właściwy sposób i określ

sposób przejścia 1

sposób przejścia 1 →

→

2

2 →

→

3 wokół C3 (R)

3 wokół C3 (R)

(zgodny z ruchem) lub (S) (przeciwny).

(zgodny z ruchem) lub (S) (przeciwny).

3R

1

Br

I

H

H

4

2

3

‹#›

RJC

Enancjomery

Enancjomery

Jeżeli jeden ze stereoizomerów został określony

Jeżeli jeden ze stereoizomerów został określony

jako (2R,3R) to drugi (enancjomer) musi być

jako (2R,3R) to drugi (enancjomer) musi być

(2S,3S).

(2S,3S).

(2R,3R)-2-bromo-3-jodobutan

(2S,3S)-2-bromo-3-jodobutan

Br

I

H

H

Br

I

H

H

‹#›

RJC

Diastereomery

Diastereomery

Jeżeli badany stereoizomer został określony jako

Jeżeli badany stereoizomer został określony jako

(2R,3S) to diastereomery MUSZĄ być opisane

(2R,3S) to diastereomery MUSZĄ być opisane

jako (2R,3S) i (2S,3R).

jako (2R,3S) i (2S,3R).

(2S,3R)-2-bromo-3-jodobutan

(2R,3S)-2-bromo-3-jodobutan

Br

H

I

H

Br

H

I

H

‹#›

RJC

Związki mezo...

Związki mezo...

mezo

mezo--2,3

2,3--dibromobutan

dibromobutan

Ustal szereg ważności podstawników wokół C2.

Ustal szereg ważności podstawników wokół C2.

1

4

1

2

3

Br

C H

H

H H

Br

H

Br

H

4

‹#›

RJC

Związki mezo...

Związki mezo...

mezo

mezo--2,3

2,3--dibromobutan

dibromobutan

Spójrz na cząsteczkę z właściwej strony i ustal

Spójrz na cząsteczkę z właściwej strony i ustal

sposób przejścia 1

sposób przejścia 1→

→

2

2 →

→

3 wokół C2; może on być

3 wokół C2; może on być

zgodny z ruchem wskazówek zegara (R) lub

zgodny z ruchem wskazówek zegara (R) lub

przeciwny (S).

przeciwny (S).

2R

1

2

3

Br

H

Br

H

4

‹#›

RJC

Związki mezo...

Związki mezo...

mezo

mezo--2,3

2,3--dibromobutan

dibromobutan

Określ szereg ważności podstawników wokół C3.

Określ szereg ważności podstawników wokół C3.

Br

H

1

2

3

Br

C H

H

H H

Br

H

Br

H

4

‹#›

RJC

Związki mezo... 2,3

Związki mezo... 2,3--dibromobutan

dibromobutan

Spójrz na cząsteczkę z właściwej strony i określ

Spójrz na cząsteczkę z właściwej strony i określ

szereg ważności (sekwencję) 1

szereg ważności (sekwencję) 1 →

→

2

2 →

→

3 wokół

3 wokół

C3; otrzymasz konfigurację absolutną (R) lub (S).

C3; otrzymasz konfigurację absolutną (R) lub (S).

3S

180

180°°

1

2

3

Br

H

Br

H

4

1

2

3

Br

H

Br

H

4

‹#›

RJC

Związki mezo... Płaszczyzna symetrii

Związki mezo... Płaszczyzna symetrii

Odbicie lustrzane dla stereoizomeru o konfiguracji

Odbicie lustrzane dla stereoizomeru o konfiguracji

absolutnej (2R,3S) musi być (2S,3R).

absolutnej (2R,3S) musi być (2S,3R).

(2R,3S)-2,3-dibromobutan

(2S,3R)-2,3-dibromobutan

Br

H

Br

H

Br

H

Br

H

‹#›

RJC

Związki mezo... Numeracja

Związki mezo... Numeracja

Ponieważ sposób numeracji atomów węgla w

Ponieważ sposób numeracji atomów węgla w

łańcuchu jest arbitralny, obydwa stereoizomery

łańcuchu jest arbitralny, obydwa stereoizomery

(2R,3S) i (2S,3R) są identyczne.

(2R,3S) i (2S,3R) są identyczne.

=

=

(2R,3S)-2,3-dibromobutan

(2S,3R)-2,3-dibromobutan

2R

3S

Br

H

Br

H

3R

2S

Br

H

Br

H

‹#›

RJC

((--))--Karwon

Karwon

O

C H

H

C H

H

•

•

C H

H

C H

H

C C

C

1

•

•

•

‹#›

RJC

((--))--Karwon

Karwon

O

O

O C

C

C H

•

•

O

O

O C

C

C H

1

•

•

2

3

‹#›

RJC

((--))--Karwon

Karwon

O

(R)-karwon

1

2

3

‹#›

RJC

((--) vs (+) Karwon

) vs (+) Karwon

(+)-karwon

(-)-karwon

O

O

(R)-karwon

(S)-karwon

1

2

3

O

1

2

3

‹#›

RJC

((--) vs (+) Dopamina

) vs (+) Dopamina

(-)-Dopa

(+)-Dopa

2

3

CO

2

H

2

3

HO

2

C

(S)-Dopa

(R)-Dopa

1

CO

2

H

HO

OH

NH

2

H

4

1

HO

2

C

OH

OH

H

2

N

H

4

‹#›

RJC

((--) vs (+) Talidomid

) vs (+) Talidomid

(-)-talidomid

(+)-talidomid

1

3

O

1

3

O

(S)-talidomid

(R)-talidomid

1

2

3

N

O

N

H

O

O

1

2

3

N

O

N

H

O

O

‹#›

RJC

Bardziej złożona cząsteczka, np...

Bardziej złożona cząsteczka, np...

cholesterol

cholesterol

Cholesterol występuje w naturze.

Cholesterol występuje w naturze.

H

Ile centrów asymetrycznych oraz stereoizomerów istnieje w
cząsteczce? (8 i 2

8

)

Jak wiele stereoizomerów występuje w naturze i jak

określić w nich absolutną konfigurację centrów asymetrycznych?

HO

H

H

H

‹#›

RJC

Bardziej skomplikowana cząsteczka...

Bardziej skomplikowana cząsteczka...

Insulina

Insulina

Insulina (peptyd złożony z 51 aminokwasów)

Insulina (peptyd złożony z 51 aminokwasów)

reguluje metabolizm cukrów. Z powodu

reguluje metabolizm cukrów. Z powodu

niewydolności organizmu do jej syntezy, diabetycy

niewydolności organizmu do jej syntezy, diabetycy

muszą otrzymywać regularnie określoną dawkę

muszą otrzymywać regularnie określoną dawkę

insuliny.

insuliny.

Ile centrów asymetrycznych istnieje w cząsteczce

insuliny? (47 i 2

47

)

Ile stereoizomerów insuliny występuje w naturze ?

‹#›

RJC

Podsumowanie

Podsumowanie

Konfiguracja absolutna

Reguły Cahna-Ingolda-Preloga

Konfiguracja R oraz S

Stereochemia

Stereochemia

Związki mezo

Enancjomery

Diastereomery