background image
background image

Magnetyczny Rezonans Jądrowy MRJ 

Nuclear Magnetic Resonance NMR 

Własności magnetyczne jąder atomowych 

H

0

 

Zmiana orientacji spinu jądra w 
zewnętrznym polu magnetyczym 

background image

  

Natężenie pola magnetycznrego H

0

 

D

E = h

background image

równolegle 

antyrównoległe 

H

o

 = 1,41 T     

DE = 5,7

x

10

-6 

kcal/mol  

60 MHz 

background image

próbka 

komputer 

magnes 

Generator 

rf 

Detektor  

rf 

rejestrator 

background image

Wybrane jądra magnetycznie czynne pierwiastków 

często występujących w połączeniach organicznych

  

1

13

14

15

19

31

77

Se 

Jądra atomowe, 

 które posiadają nieparzystą liczbę  

protonów, 

 lub nieparzystą liczbę 

 neutronów 

są obdarzone spinem 

Wykazują zjawisko 
rezonansu magnetycznego 

background image

Przesunięcie chemiczne 

Sygnał wzorca 

TMS 

Wzrost natężenia pola 

Odległość od wzorca 

 w   Hz 

=

 

Odległość od wzorca w Hz 

Częstość spektrometru w MHz 

[ppm] 

background image

Spektroskopia protonowego rezonansu magnetycznego 

1

H NMR 

Równocenność protonów 

CH

3

CH

2

CH

2

Br 

Test podstawienia 

Trzy różne grupy protonów 

C

H

2

BrCH

2

CH

2

Br 

CH

3

C

H

BrCH

2

Br 

CH

2

CH

2

C

H

Br

2

 

równocenne 

równocenne 

równocenne 

background image

Ilość sygnałów w widmie 

1

H NMR jest równa ilości 

nierównocennych atomów wodoru w cząsteczce 

background image

Przesunięcie chemiczne w spektroskopii 

1

H NMR 

background image

Całkowanie krzywej absorpcji w widmie 

1

H  NMR 

Powierzchnia pod krzywą opisującą sygnał 

jest proporcjonalna do liczby protonów

 od których pochodzi 

background image

etanol 

krzywa integracyjna 

background image

sprzężone 

sprzężone 

niesprzężone 

niesprzężone 

Sprzężenie spinowo- spinowe w widmach 

1

H NMR 

kwartet 

kwartet 

background image

Sygnał pochodzący od protonów posiadających

  

w sąsiedztwie 

równocennych protonów

  

jest rozszczepiony na 

n + 1 linii 

Równocenne protony nie wykazują sprzężenia spinowego 

Odległość pomiędzy liniami w multiplecie wyrażona w Hz  

to stała sprzężenia 

Dwie grupy protonów sprzęgających się ze sobą 

 mają identyczna stałą sprzężenia  

background image

bromoetan 

TMS 

H

2

background image

Spektroskopia 

13

C NMR 

Ilość sygnałów w widmie 

13

C NMR jest równa ilości 

nierównocennych rodzajów jąder 

13

C w cząsteczce 

Sygnały są 

singletami

 bo brak sprzężeń 

13

C - 

13

C  

a sprzężenia 

13

C – 

1

H zostają usunięte w trakcie pomiaru widm 

Intensywność sygnału w widmie zależy od wielu czynników - 

brak integracji 

background image

etanol 

background image

Spektroskopia 

13

C NMR 

przesunięcia chemiczne 

200     180   160    140   120    100    80     60      40     20        0    ppm   

C=O 

C-N 

C-O 

aromatyczne 

C=C 

CH

2

 

   CH

3

 

C   Cl 

C   Br