Uważajcie przy omawianiu utleniania na reakcje KMNO4 w różnych środowiskach(reakcje) i ile przy tym powstaje gramorównoważników atomowych tlenu..
Dziś pytano o: izoniazyd, propranolol, hydrochlorotiazyd, kwa salicylowy i acetylosalicylowy, nowokaina.
pytanie pierwsze standardowe dla wszystkich:
syntezy jakich środków leczniczych się pan/pani na dziś nauczył/a?
i nie ma tak, że powiecie dwa i z nich zapyta, generalnie chce usłyszeć wszystkie możliwe nazwy;]
pytanie drugie wiadomo dowolność, któryś związek tu akurat tropikamid
pytanie trzecie jednostkowy fizyczny tu chlorowcowanie
- reakcja chlorowcoania na zasadzie jonowej?
- w syntezie jakich środków leczniczych występuje reakcja Sandmayera?
i bonusowo synteza hydrochlorotiazydu;]
Również kazała wyminiac nazwy preparatów i w pewnym momencie mówi stop i jest pytanie. Moja synteza to petydyna, ogolnie to trzeba mowic co to za reakcje zachodza. Z jednostkowych fizycznych bylo alkilowanie mialam powiedziec co to za proces i narysowac przyklady.
zostałem przemaglowany z procesów fizycznych: rodzaje destylacji, prawo daltona, współczynnik deflegmacji itd
Na początku zapytała mnie jakie robiłem preparaty na pracowni i kazała mi napisać syntezę witaminy PP.
Dostałem następujące pytania:
metoda syntezy kwasu nikotynowego, dlaczego do syntezy używamy trzech izomerów alfa- beta- gamma-pikoliny, czym utleniamy (tu padło pytanie o napisanie reakcji KMnO4 w trzech środowiskach), potem było o destylacji, potem estryfikacja i potem dokładnie miałem opisać co robie po otrzymaniu estru i co mam zrobić, żeby otrzymać amid.
A i jeszcze przy okazji zestawu z aspiryna(polopiryna) lubi pytać o materiał reaktorów,w których tej syntezy nie wolno przeprowadzać...odpowiedź brzmi:....żelaznych...tu kłania się reakcja barwna fenole+jony żelaza=>rózowo-fioletowy odcień:D
Była binazyna + chlorowanie, nowokaina + utlenianie, silbestrol + alkilowanie i redukcja. Niby spoko, oceny bardzo spoko (ale miałyśmy całkiem niezłe z kolosów) tyle, że trochę przydługawo i o dziwne sprawy pyta prof. Opiszę wam trszkę kruczków...
1. Dlaczego z katalizatora szkieletowego wymywany jest Al a nie Ni? Bo Al jest amfoterem - jako kwas H3AlO3, zasada to wiadomo
2. Dokładnie redukcja elektrolityczna!
Ze katoda ujemna i do niej kationy lecą i tam redukują się, zabierają sobie elektron, anoda odwrotnie, że stały prąd, że elektrody do elektrolitu i takie tam
3. LiAlH4 wybuchowy z wilgocią w powietrzu - w pomieszczeniu, gdzie go używamy muszą być tabliczki, że uwaga praca z LiAlH4, że tylko wtedy go uzywamy jak nic innego nie działa, czyli np do redukcji grupy amidowej
4. że redukcja metalem + kwas, czyli Na + HNO3 --> NaNO3 + 1/2H2 (szereg aktywności metali)
no i na pewno sporo więcej, ale z takich ciekawych na razie nic nie przychodzi mi więcej do głowy
Ewentualnie przy binazynie w pewnym momencie możesz napisać produkt uboczny (tego nie ma w tych materiałach) a ona o to pyta
niby mialam izoniazyd ale zostałą przepytana praktycznie tylko z fizycznych, i estryfikacji, na koniec po steiwrdzeniu pani prof, ze "o Srefanowicz 5- mi postawiał" sie dowiedziałam ze sie na egazamin niczego nie nauczyłam
Pyta się też z jakiego kierunku jestes. W przypadku fitochemii najczesciej dawala: Morfinę, kodeinę, stilbestrol, kwas salicylowy i jego pochodne czyli te związki które można zlokalizować w roślinkach.
ja dostałem pytanie o synteze nowokainy, i zwiazki utleniające: KMnO4, CrO3, otrzymywanie Ag20
koleżanki które wchodziły ze mna dostały syntezy kw.Salicylowego i poch.,
petydyny, redukcje i alkilowanie.... czyli klasyki
warto pamiętać, że komora w której zachodzi sublimacja to "komora sublimacyjna" a wirówka do osuszania kw. salicylowego musi być wykonana z metalu który nie jest żelazem, czyli ma być z Glinu - nieraz najłatwiejsze odp wydają sie najtródniejsze :)
weszliśmy we troje , na początku pani profesor uciełą sobie 40 minutową pogawętke z kolegą z projektowania, a mi i Kasi dała syntezy do napisania-pochodne kw salicylowego a dla mnie sulfonamidy, czyli ogólnie łatwe. z tym ,że nie wystarczy znac ogólnego przebiegu syntezy , ale dokładne sposoby oczyszczania na poszczeglnych etapach i tym podobne, szczególnie wszystko trzeba dokładnie wiedziec w przypadku kw salicylowego. ja miałam dużo szczęscia- odpowiadałam może z 15 minut. a humor pani profesor bardzo się zmienia...
Moje pytania: destylacja(prawo Raulta, Daltona razem z wzorami, równanie Clapeyrona, co to jest mieszanina azeotropowa i jak ją rozdzielić, jakie substancje destylują z parą wodną- takie, które w temp.100 stopni wykazują jakąkolwiek prężność par, coś w tym stylu), redukcja katalityczna(zalety i wady katalizatora niklowego: zaleta-tani, tańszy od platynowego, wady- ulega samozapłonowi, dlatego trza przechwywać pod lustrem wody lub alkoholu, trzeba przygotowywać ex tempore, bo jego powierzchnia jakby ulega zbiciu. Wodór do redukcji katalitycznej uzyskujemy z redukji elektrolitycznej rozc. kw. siarkowego na katodzie, jak uzyskujemy nikiel Raneya), synteza związku, w którym reducję przeprowadzamy wodorem na niklu( np. klozapina, testosteron)
tez mialam destylacje, pytania dodatkowe takie samo jak kolezanka wyzej.aaa i warto wiedziec o destylacji molekularnej:) pozniej chlorowanie,napisac przykladow troche,katalizatory uzywane w chlorowaniu,mechanizm rodnikowy dla toluenu,wymienic syntezy z chlorowaniem,podalam m.in tropikamid i napisac jego synteze i musialam opisac po kolei co to za rekacja,co powstaje w kazdym etapie.i juz:)
ektrakcja - wszystko z seminarium:), czyli dla jakich subst przreprowadzamy w jakich urzadzeniach jakie cechy ekstrahenta, prawo ficka, prawo podzialu. Nitrozowanie. Syntezy w ktorych zwiazkiem przejsiowym jest zwizak nitrozowy.
ozdrobnienie- bardzo dokładnie o maszynach zwłaszcza o młyn bebnowy , z rozmieszczeniem sił ciezkosci i odsrodkowej, z wektorami kiedy jaka siła przewaza aby młyn działał najwydajniej, rysunki mile widziane,
alkilowanie- przykałady syntez , dopsaowanie konkretnego srodka alkilujacego do danej syntezy , rozpisanie sobie wczesniej mniej wiecej syntez w których wystepowało alkilowanie uchroniło mnie od trzeciego pytania ...
a mnie profesor pytała o suszenie: zostałam dokładnie przemaglowana z ruchu powietrza w suszarkach (gdzie jest wprowadzanie i wyprowadzane), zapytała o suszarkę fluidyzacyjną - miałam ją narysowaną na schemacie więc w szczegóły nie wchodziła. drugie pytanie: chlorowanie - nic odkrywczego w sumie, potem z syntez binazyna i sama się wkopałam w reakcje KMnO4 w zależności od środowiska bo źle napisałam w syntezie to środowisko.
koleżanka miała destylację i estryfikację, ale pytań dodatkowych nie kojarzę bo w tym czasie pisałam odpowiedzi do własnych.
1 suszenie - z czego oprócz wody można suszyć (np z alkoholu jako rozpuszczalnika), po co się wykonuję suszenie, na czym polega - (przechodzenie par cieczy z miejsca o większej prężności pary do środowiska o mniejszej p.p), etapy suszenia bardzo dokładnie, wykres zależności prędkości suszenia od zawartości % wody, środki suszące, jak suszymy gazy, suszarki taśmowe narysować jak jest we współprądzie jak w przeciwprądzie a jak krzyżowo i które najefektywniejsze (w przeciwprądzie) i dlaczego (bo jest największa różnica prężności par) przy jakich substancjach jaki "prąd" się stosuje, suszarki komorowe jaki jest przepływ powietrza czy wpuszczamy suche powietrze od dołu czy od góry przy jakich przypadkach, suszarki przeponowe do zmniejszonego ciśnienia jak są ogrzewane (w półkach są jakieś pręty które ogrzewają), kiedy stosuje sie pod zmniejszonym ciśnieniem suszenie
2 sulfonowanie - czym się sulfonuje, czym łatwiej (oleum niż st H2SO4), przykłady reakcji dowolnych, jakie substancje łatwiej sie sulfonuje (pierścienie skondensowane od benzenu i związki podstawione od niepodstawionych), katalizatory stosowane przy sulfonowaniu porównać jak przebiega proces z katalizatorem a jak bez, reakcja Kuczerowa, wpływ temperatury na położenie, punkt pisulfonowania - punkt w którym przestaje zachodzić sulfonowanie bo kw siarkowy się zbyt rozcieczył, ważne że jest on wyznaczany doświadczalnie i nie da się go wyliczyć, po co nam on - (żeby nie dodawać bardzo za dużo bo potem trzeba oczyćscić związek z kwasu siarkowego bo jest trujący dla człowieka, zneutralizować SŁABĄ zasadą np wodorowęglan amonu co jest bardzo drogie i przy tym jest to reakcja bardzo egzotermiczna i na skalę przemysłową bardziej się opłaca wyznaczyc punkt pisulfonowania niż z tym bawić, poza tym mówiła o jakiś przepisach z zakresu ochrony środowiska (które studentka toksykologii powinna znać;) w skrócie że nie można wylewać kwasu siarkowego do kanalizacji i są jakieś tam prawa, w jakich sub lecz jest sulfonowanie i musiałam wymieniać póki nie doszłam do tego który ona chciała jako ostatnie pytanie
3 chlordiazepoksyd
na początku zerknięcie jakie preparaty miałam i tym się zasugerowała przy pytaniach i oceny z kolokwiów, w między czasie było mnóstwo pytań typu ocena z chemii leków, leki na gruźlicę, jaki asystent z organów i masę innych dygresji od dygresji
Dzis bylo suszenie, destylacja, mieszanie, estryfikacja, redukcja, utlenianie, synteza tropikamidu, binazyny, bikordyny i nie pamietam czego jesczez. Pytania o prawa, ich zastosowanie, maszyny, zasade ich dzialania. Sporo rzeczy ktore nie byly nigdzie napisane tylko trzeba samemu wykombinowac. Przy syntezach bardzo wazne zeby pamietac jakich odczynnikow uzywamy a nie tylko co powstaje
1.ekstrakcja- opisac po kolei prawa nernsta, dyfuzji.przy prawie dyf ficka omówić jak polepszyc dyfuzje tzn.zwiekszyc pow styku F, zwiekszyc roznice steżen, przez mieszanie lub rozdrabnianie. potem aparatura ale pobieżnie.zapytala mnie jakich subs nie mozna ekstrahowac w systemie Soxhleta odp termolabilnych bo tym aparacie ogrzewamy do wysokich temp. Poxniej zapytala o wirówke luwesta- jakie dwa procesy fiz tam wystepuja-odp to wirowanie i mieszanie
2.Utlenianie- oczywiscie KMno4 rozpisac we wszystkich srod. dlaczego robimy na pracowni syntezy w srod oboj skoro w kwasnym on jest max utleniajacy odp dlatego ze w srod oboj powstaje staly MnO2 ktory mozemy usunac przez sączenie
a w srod kwasnym i alkal powstaja prod w postaci roztworu. poxniej bylo o dichromianie, nadtlenku wodoru, ulten Oppenauera - synteza testosteronu, na koniec zapytala mnie jaki metal ma wlasc ulten,chodzilo o srebro, probe na lustro srebrowe
3.synteza nowokainy
dziś; rozdrabnianie, mieszanie, ekstrakcja, binazyna, anestezyna i morfina+kodeina :> ja miałam morfine; p, chlorowanie, alkilowanie, estryfikacja
no i jeszcze destylacja ze wszystkimi prawami i azotropowymi mieszaninami, izotermy, izobary,
nitrowanie i w jakich syntezach uzywalam rcji nitorwania, naopisac synteze kw p-aminosalicylowego. konieccznie sol potasowa a nie sodowa!
Z destylacji prawo Raoulta i Nernsta, jakie subst mozna destylowac z para wodna, jakie wymagania musza spelniac (wykazywac preznosc par w temp ok 100 stopni), destylacja pod zmniejszonym cisnieniem, rodzaje pomp do wytwarzania prozni przy czym bardziej szczegolowo o pompie molekularnej (zasada dzialania, to ze potrzebna jest proznia na poczatek dzialania), jak wyglada zestaw do destylacji pod zmniejszonym cisnieniem, w jakiej kolejnosci odkrecamy kurki w tej aparaturze, po co jest kapilara, dlaczego olej daje nizsza proznie niz woda, destylacja molekularna.
Przy estryfikacji wypisalem sposoby powstawania estrow i mechanizm reakcji, p. Profesor tylko na to spojrzala i stwierdzila, ze to jest latwe i omowimy to z innej strony. Jaka to reakcja (odwracalna), jakie prawo (dzialania mas albo Guldberga Waagego), wzor, co z niego wynika, jak przesuwamy rownowage (dodajemy 1 - tanszego - substratu, lub usuwamy wode tworzac azeotrop lub dodajac kwasu siarkowego), w jakich syntezach ktorych sie nauczylem jest estryfikacja. Tu troche naprowadzilem na tropikamid i stad nastepne pytanie.
Przy syntezach wypisalem ladnie wszystkie przeksztalcenia, niestety w momencie kiedy nie pamieta sie jakiegos odczynnika p. Profesor stwierdza, ze sie nie umie schematu:p Dlatego dostalem do rozrysowania 2 schemat. Ewentualnie moze pasc pytanie jak powstaje jakas uzyta substancja.
Szczegol w chlorowaniu: chlorek tionylu, jest to stosunkowo slaby czynnik chlorujacy, uzywany szczegolnie do podstawienia grup hydroksylowych, jezeli chcemy chlorowac z wieksza moca uzywamy pieciochlorku fosforu.
szczegół przy morfinie; wyparka kestnera+ synteza jakiejś tam metyloaniliny do alkilowania morfiny do kodeiny
Wirowanie:
- siła odśrodkowa - wzór, powoduje że cząsteczki przemieszczają się na obwód bębna, cięższe bliżej ściany bębna
- przy wirówce filtracyjnej - materiały filtracyjne
2. Alkilowanie: tutaj UWAGA!: metoda jakiegoś faceta którego nazwisko zaczyna się na L....
chodzi o to, że: załóżmy reaguje aminoetanol z formaldehydem i kw. mrówkowym, powstaje zasada schiffa i dwutlenek węgla:
H2NCH2CH2OH (nad strzałką: HCHO i HCOOH) powstaje: H2C=NCH2CH2OH (zasada Schiffa) którą protonuje w/w HCOOH i końcowym produktem jest H3CNHCH2CH2OH
W związku z tym że jestem na FITO: pani Prof zapytała się jakie związki można spotkać w roślinkach..ja na to że poch. kw. salicylowego...morfina....i tu stop....miałam opowiedzieć o przekrztałacaniu morfiny w kodeinę, czym..no i oczywiście skąd bierzemy morfine <bo każda prawdziwa farmaceutka powinna to wiedzieć :))> (makowiny), co z nimi robimy...(rozdrabniamy w sieczkarni) ekstrahujemy WODOROSIARCZYNEM SODU co by nie odszło do utlenienia gr OH...czym zatężamy: WYPARKA KESTNERA :) ---> tym miłym akcentem egzamin dobiegł końca i ocena wylądowała w zeszycie Pani Prof :))
Suszenie: jak możemy suszyć, jakie mamy suszarki, z której strony w suszarce zamkniętej doprowadzane jest powietrze i jaki jest jego obieg, suszenie pod zmniejszonym ciśnieniem.
Estryfikacja: sposoby estryfikacji, co jest katalizatorem i jaka jest jego podwójna rola, co jeszcze może być katalizatorem poza kwasem siarkowym (np. gazowy HCl, absolutnie nie kwas solny, bo zawiera bardzo dużo wody), prawo działania mas, jak możemy przesunąć równowagę reakcji w prawo, jak wydzielimy ester z mieszaniny poreakcyjnej, przykłady syntez gdzie stosowana jest estryfikacja.
Bicordin i tramadol-napisanie schematu syntezy
i prof. powiedziała, że wszyscy absolutnie muszą umieć syntezę binazyny i bikordyny.
Miałam wymienić procesy fizyczne, których się nauczyłam. Dostałam mieszanie. Poza rzeczami oczywistymi: wspomniałam o używanych w laboratoriach mieszadłach magnetycznych i dostałam pytanie o to, czym jest pole magnetyczne :| , ale na szczęście w tym momencie weszła dr Klimaszewska i rozproszona pani profesor zapomniała później, że o to pytała. :D
Następnym tematem było alkilowanie - trzeba pamiętać, że przy alkilowaniu alkoholami potrzebny jest katalizator.
Morfina - od początku trzeba było omówić pozyskiwanie (makowiny muszą być rozdrobnione przy pomocy "kra... kra... no krajalnicy"; ) ), "wszyscy wiemy, co to wyparka Kestnera" i takie tam. A syntez jakich innych leków narkotycznych p/bólowych się nauczyłaś? Czyli synteza tramadolu (pokręciłam w niej coś, ale nie zostało to wzięte pod uwagę).
1.Mieszanie- po co i kiedy mieszamy,jakie znasz typy mieszadeł- zaczęłam mówic o łopatkowych i tutaj pyt. o to co wpłynie na szybkosc i efektywnosc mieszania- zwiekszenie ilosci lopatek, zwiekszenie ich powierzchni czy zwiekszenie ilosci obrotow mieszadla (odp.najwieksze znaczenie ma ilosc obrotow); mieszadło planetarne- jak wygląda, jak miesza i kiedy je stosujemy; jak lepkosc wplywa na mieszanie
2.nitrowanie- od czego zalezy ten proces, jakie sa czynniki nitrujace, mieszanina nitrujaca- jakie funkcje pelni kwas azotowy, a jakie siarkowy, jaka jest zawartosc kw.siarkowego; jak temp wplywa na przebieg procesu, mialam wypisanych kilka przykladow reakcji i juz na poczatku prof.kazala podac przyklad syntezy, w ktorej dany proces chem. wystepuje, wiec rozpisalam synteze klozapiny z nadzieja,że juz nie dostane kolejnej syntezy do napisania- i tak tez się stało:)
jak wyglada pytanie z maszyn? opowiada sie:), czy pani prof daje jakies schematy ,czy samemu trzeba to rysowac czy jak?:) prosze o odpowiedz:)
chciałoby się samemu jak chcesz możesz rysować ale nie trzeba wystarczy opowiadać ale pani prof. się wtrąca i ty tylko odpowiadasz na pytania.
ja miałam suszenie i sulfonowanie
no to najpierw ogólni eo suszeniu wymieniłam suszarki poprosiła o wykres przebiegu suszenia te etapy
padło też pytanie jak wprowadza się powietrze w suszarkach półkowych bez mieszadła itp takich najprostrzych
odp. jesli substancja jest bardzo wilgotna to od dołu a jak tylko troche to od góry. trzeba pamiętać o naturalnym ruchu powietrza jak jest subst wilgotna to sie powietrze nawilza i idzie do góry wiec puszczamy powietrze od dołu żeby szło w przeciwpądzie
a jak jest troche wilgotna to od góry bo powietrze oddaje ciepło i staje się cięższe
Moje pytania z wczorajszego dnia:
1.Zagęszczanie (dokładnie teoria), wszystkie możliwe wyparki, ich dokładna budowa, sposób działania, Synteza morfiny i co można z niej otrzymać czyli kodeinę
2.Alkilowanie
3.Synteza tramadolu
1. ogrzewanie i chłodzenie + krystalizacja
2. chlorowanie
3. sam wybralem synteze; p