19
?
Masz trudności z analizą symetrii?
!
Przykłady cząsteczek należące do analizowanych grup punktowych możesz również
teraz obejrzeć w trzech wymiarach na stronie internetowej Pracowni
Krystalochemii (http://crystal.chem.uw.edu.pl/k1). Nie przegap tej okazji!!!
5-6-7
Opis budowy i symetria sieci krystalicznych.
)
Sieci przestrzenne (sieci Bravais) i sieci krystaliczne. Typy sieci Bravais w
poszczególnych układach krystalograficznych. Krystalograficzny układ
współrzędnych XYZ. Rzut równoległy komórki elementarnej wzdłuż osi Z na
płaszczyznę XY. Symbole elementów symetrii na rzucie. Grupa przestrzenna
kryształu. Współistnienie translacji sieciowych i punktowych elementów symetrii.
Złożone elementy symetrii w sieciach krystalicznych: osie śrubowe, płaszczyzny
poślizgu; ich symbole w notacji Hermanna-Mauguina i symbole graficzne.
Definicje operacji symetrii: obrotu wokół osi śrubowej oraz odbicia w
płaszczyźnie poślizgu; przeprowadzanie tych operacji na rzucie komórki
elementarnej. Reguły tworzenia symbolu przestrzennej w notacji Hermanna-
Mauguina. Wykonanie rzutów komórek elementarnych sieci atomowych
odpowiadających różnymi sieciom Bravais. Reprezentacja sieci krystalicznej w
postaci zespołu ogólnych pozycji symetrycznie równoważnych. Analiza tego
zespołu (danego w postaci rzutu) w wybranych grupach przestrzennych:
wyznaczanie zbioru elementów symetrii, komórki elementarnej i typu sieci Bravais
oraz symbolu grupy przestrzennej, symbolu klasy krystalograficznej i układu
krystalograficznego.
Złożone elementy symetrii
Śrubowe osie symetrii
Oś śrubowa jest złożonym elementem symetrii utworzonym przez sprzężone działanie n-
krotnej osi symetrii i równoległej do niej translacji. Figura (bądź jej część) poddana działaniu
osi śrubowej powtarza się po obrocie wokół osi symetrii o kąt
α=360°/n i przesunięciu
równoległym do osi symetrii o odpowiednią, ściśle określoną i taką samą część odcinka
translacji równą p/n gdzie p jest liczbą naturalną mniejszą od n.
a) gdy oś jest prostopadła do płaszczyzny rysunku
b) gdy oś jest równoległa do płaszczyzny rysunku
20
a) gdy oś jest prostopadła do płaszczyzny rysunku
a) gdy oś jest prostopadła do płaszczyzny rysunku
Działanie sześciokrotnych osi śrubowych (rzut ortogonalny na płaszczyznę prostopadłą do osi)
Płaszczyzny poślizgu
Płaszczyzna poślizgu jest złożonym elementem symetrii utworzonym przez sprzężone
działanie płaszczyzn symetrii i równoległej do niej translacji.
21
Symbol
płaszczyzny
Schemat działania przedstawiony:
Symbole graficzne:
W przestrzeni trójwymiarowej
W rzucie ortogonalnym
na płaszczyznę rysunku
Płaszczyzny
⊥ do
płaszczyzny rys.
Płaszczyzny || do
płaszczyzny rys.
a (b)
c
n
d
e
22
Komórki Bravais
Wewnętrzną budowę każdego kryształu można zapisać za pomocą jednego z kilkunastu
typów sieci przestrzennych, różniących się między sobą sposobami rozmieszczenia węzłów
translacyjnie równoważnych, przy czym każda z tych sieci należy do jednego z 6 głównych
rodzajów. Sieciami tymi są sieci przestrzenne prymitywne (węzły znajdują się tylko w narożach
komórek elementarnych) oraz sieci centrowane (węzły oprócz w narożach występują w
środkach określonych ścian lub ściśle określonych miejscach wewnątrz komórek).
14 typów sieci Bravais’ego
Trójskośny Jednoskośny
Rombowy
Tetragonalny Heksagonalny
Romboedryczny
Regularny
W każdej brawesowskiej sieci mającej centrowaną komórkę elementarną można zawsze
wyznaczyć komórkę prymitywną, niecentrowaną. Komórka prymitywna jest komórką
elementarną o najmniejszej objętości. Jednak komórki prymitywne utworzone dla
brawesowskich sieci centrowanych zazwyczaj nie odzwierciedlają symetrii istniejącej w sieci.
Przykłady przekształcania centrowanych komórek elementarnych w prymitywne dla komórek
typu C (a), typu I (b), typu R (c) i typu F (d):
23
(a) (b) (c) (d)
Komórkę elementarną wybiera się wg następujących kryteriów:
Kształt ścian musi być zgodny z symetrią sieci
Liczba kątów prostych między krawędziami komórki musi być maksymalna
Występuje w niej maksymalna liczba równych krawędzi
Objętość musi być minimalna
Węzły zgodne z 14 sieciami Bravais.
Przyczyny niewystępowania niektórych sieci brawesowskich w układzie regularnym (a) i
tetragonalnym (b, c):
(a) (b) (c)
Różne możliwe w kryształach kombinacje makroskopowych elementów symetrii
przecinających się w jednym punkcie tworzą klasy symetrii kryształów. Takich kombinacji jest
32 i grupują się w 6 układach krystalograficznych. Różne możliwe kombinacje w strukturach
ciał krystalicznych makroskopowych i strukturalnych elementów symetrii tworzą grupy
przestrzenne. Tak jak grupy punktowe (klasy symetrii) charakteryzują symetrię zewnętrznych
postaci kryształów, tak grupy przestrzenne charakteryzują symetrię struktur kryształów. Istnieje
230 grup przestrzennych. Grupy przestrzenne opisuje się za pomocą symboli
międzynarodowych, które są tak skonstruowane, aby na ich podstawie można było wyznaczyć
wszystkie elementy symetrii w danej grupie przestrzennej i rozmieścić ich zawartość w komórce
elementarnej. Każdej grupie przestrzennej odpowiada tylko jedna klasa krystalograficzna, którą
można łatwo wyznaczyć dla danej grupy przestrzennej omijając symbol komórki Bravais,
zmieniając osie śrubowe na zwykłe osi i płaszczyzny poślizgu na zwykle, oraz przesuwając
wszystkie elementy symetrii tak aby przecinały się w jednym punkcie.
24
Każda grupa przestrzenna ma właściwe sobie zespoły punktów pozycji symetrycznie
równoważnych, czyli przestrzenne układy punktów związanych ze sobą elementami symetrii.
Każdy taki zespół punktów można wygenerować z jednego punktu wyjściowego poprzez
poddanie go działaniu wszystkich elementów symetrii danej grupy przestrzennej. Liczba
punktów znajdujących się w jednej komórce elementarnej (liczebność lub krotność pozycji)
może być różna w różnych zespołach pozycji danej grupy przestrzennej i jest zależna od
położenia punktu wyjściowego względem elementów symetrii. W każdej grupie przestrzennej
istnieje jeden zespół pozycji symetrycznie równoważnych w położeniu ogólnym i kilka
zespołów pozycji w położeniach szczególnych. Zwykle w kryształach tylko niektóre zespoły
pozycji danej grupy przestrzennej są obsadzone przez atomy (jony, cząsteczki). Symetrię grup
przestrzennych i zespoły pozycji symetrycznie równoważnych przedstawia się graficznie w
rzucie na jedną ze ścian komórki elementarnej (zwykle XY).
Zasady tworzenia międzynarodowych symboli grup przestrzennych
Pozycja w symbolu
Układ
krystalograficzny
1 2
3
4
Trójskośny
1 lub 1
Jednoskośny
2 lub 2
1
|| do Y oraz/lub
płaszczyzna symetrii (lub
poślizgu)
⊥ do osi Y.
Rombowy
2 lub 2
1
|| do X oraz/lub
płaszczyzna symetrii (lub
poślizgu)
⊥ do osi X.
2 lub 2
1
|| do Y oraz/lub
płaszczyzna symetrii (lub
poślizgu)
⊥ do osi Y.
2 lub 2
1
|| do Z oraz/lub
płaszczyzna symetrii (lub
poślizgu)
⊥ do osi Z.
Tetragonalny
i Heksagonalny
3,4,6 (lub 3 , 4 , 6 , 3
P
, 4
P
,
6
P
) || Z albo 4, 6 lub 4
P
,
6
P
|| Z i płaszczyzna
symetrii (lub poślizgu)
⊥ do osi Z
2 lub 2
1
|| do X lub Y albo
płaszczyzna symetrii (lub
poślizgu)
⊥ do X lub Y
2 || do [110] albo
płaszczyzna symetrii (lub
poślizgu)
⊥ do [110]
Regularny
Typ sieci
Bravais
4, 2 (lub
4
, 2
1
, 4
p
) || do
X, Y lub Z albo
płaszczyzna symetrii (lub
poślizgu)
⊥ do osi X,Y
lub Z
3 || do [111]
2 || do [110] albo
płaszczyzna symetrii (lub
poślizgu)
⊥ do [110]
25
Interpretacja informacji w Międzynarodowych Tablicach Krystalograficznych
Monoclinic 2/m
P 1 2
1
/c 1
No. 14
P 2
1
/c
5
h
2
C
+
1
2
-
1
2
+
1
2
1
2
+
-
-
-
-
-
+
+
+
,
,
,
,
,
,
1/4
1/4
1/4
1/4
1/4
1/4
Origin at 1; unique axis b
2
ND SETTING
Number of positions,
Wyckoff notation,
and point symmetry
Co-ordinates of equivalent positions
Conditions limiting
possible reflections
General:
4 e 1
x,y,z; x ,
y , z ; x ,
2
1
+y,
2
1
-z; x,
2
1
-y,
2
1
+z.
hkl: No conditions
h0l: l=2n
0k0: k=2n
Special:
as above, plus
2 d
1
2
1
, 0,
2
1
;
2
1
,
2
1
, 0.
2 c
1
0, 0,
2
1
; 0,
2
1
, 0.
2 b
1
2
1
,0, 0;
2
1
,
2
1
,
2
1
.
2 a
1
0, 0, 0; 0,
2
1
,
2
1
.
hkl: k+l=2n
Symmetry
of
special
projections
(001) pgm; a’=a, b’=b
(100) pgg; b’=b, c’=c
(010) p2; c’=c/2, a’=a
Przykład:
Bromowodorek 1-(4-nitrophenylo)-2-aminoimidazoliny:
*
Rzut standardowy (na płaszczyznę XY)
Rzut niestandardowy (na płaszczyznę XZ)
*
Dla uproszczenia na rysunkach nie pokazano wiązań wodorowych. Struktura wykonana w Pracowni Krystalochemii na
Wydziale Chemii U.W. w ramach pracy magisterskiej Michała Dobrowolskiego.