Materiałoznawstwo
Uniwersytet Łódzki
dr Leszek Margielewski
Temat wykładów
●
Podstawowe parametry opisujące płyny eksploatacyjne.
●
Paliwo, spalanie, silniki cieplne i instalacje kotłowe.
–
Paliwo i jego spalanie.
–
Silniki cieplne i zasady ich działania.
–
Klasyfikacja ciekłych paliw silnikowych.
–
Klasyfikacja eksploatacyjnych własności paliw ciekłych.
●
Składniki ropy naftowej i jej przeróbka na paliwa.
–
Składniki ropy naftowej.
–
Przeróbka ropy na paliwa.
Temat wykładów
●
Benzyny.
–
Charakterystyka ogólna.
–
Zdolność do parowania i tworzenia mieszanki.
–
Skład frakcyjny i prężność par.
–
Wskaźniki oceny jakości spalania. Liczba oktanowa.
–
Inne własności eksploatacyjne.
–
Dodatki do benzyn.
●
Oleje napędowe.
–
Charakterystyka ogólna.
–
Własności związane z tworzeniem mieszanki poprzez wtrysk paliwa.
–
Samozapłon i spalanie.
–
Inne własności eksploatacyjne.
–
Dodatki do olejów napędowych.
Temat wykładów
●
Oleje opałowe.
–
Własności reologiczne.
–
Własności korozyjne.
–
Zanieczyszczenia mechaniczne i zawartość wody.
●
Zagrożenia występujące przy transporcie, magazynowaniu i
dystrybucji produktów naftowych.
–
Łatwopalność i wybuchowość.
–
Elektryzowanie się paliw.
–
Toksyczność.
●
Ekologiczne aspekty spalania paliw.
–
Składniki spalin.
–
Sposoby zmniejszania toksyczności spalin.
Temat wykładów
●
Tendencje rozwojowe w technologii paliw konwencjonalnych.
–
Benzyny reformułowane.
–
Oleje napędowe reformułowane.
–
Ekologiczne oleje opałowe.
●
Paliwa alternatywne i przyszłościowe.
–
Węglowodorowe paliwa gazowe.
–
Wodór.
–
Alkohole.
–
Oleje roślinne.
●
Środki smarowe.
–
Zadania stawiane środkom smarowym.
–
Podział środków smarowych ze względu na pochodzenie.
–
Podział środków smarowych ze względu na przeznaczenie.
Temat wykładów
●
Stałe środki smarowe.
–
Podział.
–
Materiały samosmarujące i pokrycia.
●
Ciekłe środki smarowe.
–
Metody klasyfikacji.
–
Mineralne i syntetyczne
●
Zalety i wady olejów mineralnych i syntetycznych.
–
Porównanie różnych sposobów opisów środków smarowych.
–
Oleje samochodowe.
●
Oleje silnikowe.
●
Oleje przekładniowe.
●
Oleje silnikowe, eksploatacja i starzenie.
–
Oleje przemysłowe. Klasyfikacje.
●
Smary.
–
Podział ze względu na zastosowaną bazę olejową i rodzaj
zagęszczacza.
–
Charakterystyka tribologiczna.
●
Egzamin.
Ogólna charakterystyka paliw i
olejów
●
Paliwa i oleje posiadają wiele różnorodnych cech fizykochemicznych.
–
Najważniejsze z nich to:
●
gęstość
●
właściwości reologiczne
●
temperatura mętnienia, krystalizacji i krzepnięcia
●
skład frakcyjny
●
prężność par
●
temperatura zapłonu, samozapłonu i palenia
●
liczba cetanowa i oktanowa
●
odporność paliwa na spalanie stukowe
●
właściwości energetyczne
●
właściwości cieplne
●
właściwości fizykalne
Gęstość
●
Gęstość wyraża się wzorem:
●
gdzie m-masa ciała, V-objętość.
●
Zależność gęstości w różnych temperaturach przedstawia równanie:
gdzie
–
gęstość zmierzona w temperaturze t [°C],
–
współczynnik cieplnych zmian gęstości,
–
temperatura odniesienia.
●
Temperatury odniesienia dla gęstości są różne w różnych krajach:
Europa
20°C
Kraje anglosaskie
60°F, czyli 15.56°C
Niemcy
15°C
V
m
=
ρ
)
(
0
0
0
t
t
t
t
−
+
=
α
ρ
ρ
0
0
t
ρ
α
0
t
Gęstość
●
Często stosuje się również pojęcie gęstości względnej.
Jest to stosunek gęstości substancji w określonej temperaturze do gęstości wzorca, którym jest
gęstość wody w wybranej temperaturze (4, 15, 15.56, 20°C)
●
W Polsce gęstość względną w temperaturze 20°C oznacza się następująco
●
W USA występuje 100-stopniowa skala API
●
Zależność pomiędzy gęstościami względnymi
w °API a gęstością względną w 60°F
dana jest wzorem:
20
4
d
5
.
131
5
.
141
56
.
15
56
.
15
−
=
d
API
0,60
0,70
0,80
0,90
1,00
1,10
0
20
40
60
80
100
Gęstość względna
A
P
I
Gęstość, a budowa chemiczna
●
Gęstość jest jednym z najważniejszych parametrów identyfikacyjnych związków chemicznych i
zależy głównie od budowy oraz składu chemicznego.
●
Spośród węglowodorów wchodzących w skład produktów naftowych, w tym samym zakresie
temperatur wrzenia
–
największą gęstość mają aromaty,
●
niższą nafteny,
–
a najmniejszą parafiny.
●
Gęstość wzrasta wraz ze wzrostem temperatury wrzenia frakcji ropy naftowej.
●
Pomiar gęstości
–
termoareometr
–
areometr
–
piknometry:
●
bikapilarny Lipkona
●
Warneda
●
z korkiem kapilarnym
●
Hubbarda
Właściwości reologiczne
●
Właściwości reologiczne ciał decydują o wszelkiego rodzaju deformacjach wywołanych przez
działanie na nie sił zewnętrznych.
●
Siłom działającym na ciecze i gazy wywołującym ich przepływ przeciwdziała siła zwana oporem
tarcia wewnętrznego, którego miarą jest lepkość.
●
Ruch może być laminarny lub burzliwy.
●
O ruchu laminarnym mówimy wtedy, gdy przemieszczające się elementarne warstewki płynu
przesuwają się względem siebie równolegle.
●
W przypadku, gdy występują zawirowania mówimy o przepływie burzliwym.
S
A
A
A
A
F
V
Właściwości reologiczne
●
W modelu ruchu laminarnego, jeżeli do jednej z płaszczyzn zostanie przyłożona siła F, to
wywoła ona ruch płaszczyzny z prędkością v, o takim samym kierunku jak kierunek działania tej
siły.
●
Warstwy płynu poruszają się z prędkością coraz mniejszą, tak że warstwa płynu stanowiąca
drugą płaszczyznę ma prędkość równą zero, v=0.
S
A
A
A
A
F
V
●
Naprężenie ścinające τ
–
jest proporcjonalne do wielkości przyłożonej siły, a odwrotnie proporcjonalne do pola
powierzchni ulegającej przemieszczeniu.
–
Z drugiej strony naprężenie ścinające jest proporcjonalne do gradientu prędkości.
●
Zależności te można przedstawić wzorami:
s
v
A
F
∆
∆
⋅
=
=
η
τ
τ
,
Właściwości reologiczne
●
Porównanie ostatnich wzorów daje równanie reologiczne Newtona:
gdzie
η – współczynnik tarcia wewnętrznego lub lepkość dynamiczna
●
Obok lepkości dynamicznej występuje również lepkość kinematyczna zwana również
lepkością bezwzględną wyrażona jest wzorem:
s
v
A
F
s
v
A
F
∆
∆
⋅
⋅
=
∆
∆
⋅
=
η
η
lub
,
φ
η
1
=
φ – płynność
ν η
ρ
=
●
Lepkością względną danej substancji nazywa się stosunek lepkości dynamicznej substancji do
lepkości dynamicznej wody (wzorca):
η
η
η
wzg
H O
=
2
Właściwości reologiczne
●
Ze wzrostem temperatury lepkość maleje, początkowo szybko, następnie wolniej.
●
Pochylenie krzywych zmian lepkości od temperatury jest zróżnicowane i uwarunkowane jest
budową cząsteczek związków chemicznych.
●
Ciecze newtonowskie stosują się do równania reologicznego Newtona. Ich lepkość jest funkcją
temperatury i ciśnienia.
●
Istnieją ciecze nienewtonowskie. Lepkość cieczy nienewtonowskich związana jest z istnieniem
nadcząsteczkowej struktury i uzależniona jest od prędkości ścinania.
●
Lepkość taką nazywa się strukturalną lub pozorną i wyraża się ją wzorem:
v
s
f
∆
∆
⋅
−
=
)
(
τ
η
gdzie
f – graniczne naprężenie styczne, po przekroczeniu którego następuję płynięcie.
Klasyfikacja cieczy
●
Ze względu na zachowanie się cieczy pod wpływem przyłożonych zewnętrznych sił ścinających
ciecze podzielono na następujące grupy:
–
Newtonowskie
–
Dylatacyjne ulegające zatężeniu pod wpływem ścinań
–
Pseudoplastyczne ulegające rozrzedzeniu pod wpływem ścinań
Rodzaje płynów
Rozrzedzany
ścinaniem II
Binghama
Zagęszczany
ścinaniem II
Rozrzedzany
ścinaniem
Newtonowski
Zagęszczany
ścinaniem
dv/ds [1/s]
N
a
p
rę
że
n
ie
ś
ci
n
a
ją
ce
,
F/
A
[
N
/m
2
]
Tiksotropia cieczy
●
Ciecze o właściwościach tiksotropowych posiadają lepkość zależną nie tylko od wielkości sił
ścinających oraz również od czasu ich działania na układ.
●
Powrót do stanu spoczynku nie zachodzi po tej samej drodze, po której następowało płynięcie
przy wzroście naprężeń ścinających.
Tiksotropia płynów
Wzrost sił
ścinających
Zmniejszenie sił
ścinających
dv/ds [1/s]
N
a
p
rę
że
n
ie
śc
in
a
ją
ce
,
F
/A
[
N
/m
2
]
Właściwości reologiczne
●
Ze wzrostem temperatury lepkość maleje, początkowo szybko, następnie wolniej.
●
Pochylenie krzywych zmian lepkości od temperatury jest zróżnicowane i uwarunkowane jest
budową cząsteczek związków chemicznych.
0
20
20
40
40
60
60
80
80
100
120
140
Lepkość wzgędna [ E]
°
Temperatura [
]
°C
1
2
3
4
5
Wskaźnik lepkości
●
Wskaźnik lepkości (WL; w literaturze anglojęzycznej VI – Viscosity Index) jest to
parametr opisujący zmiany lepkości olejów w funkcji temperatury.
●
Oleje, których lepkość zmienia się w większym stopniu posiadają niższy wskaźnik
lepkości, a oleje, których lepkość zmienia się w mniejszym stopniu posiadają wyższy
wskaźnik lepkości.
●
Klasyfikację tę oparto na dwóch klasach olejów L, posiadających wskaźnik lepkości
równy 0 i H, posiadających wskaźnik lepkości równy 100.
●
Wyznaczanie WL (PN-79/C-04013) polega na zmierzeniu lepkości kinematycznej
badanego oleju w dwóch temperaturach: 40 i 100°C, a następnie, dla olejów o
lepkości w 100°C w przedziale od 2 do 70mm
2
/s, wyliczenie wskaźnika lepkości ze
wzoru.
WL
=
L
−U
L
−H
⋅100 =
L
−U
D
⋅100
●
gdzie
L – oznacza lepkość kinematyczną oleju wzorcowego serii L w temperaturze 40°C, dla którego WL=0
H – oznacza lepkość kinematyczną oleju wzorcowego serii H, w temperaturze 40°C, dla którego WL=100
U – oznacza lepkość kinematyczną oleju badanego w temperaturze 40°C
oleje L, H i U posiadają taką samą lepkość kinematyczną w 100°C
Wskaźnik lepkości
●
W przypadku, gdy lepkość kinematyczna w 100°C jest większa niż 70mm
2
/s lepkość
olejów L i H w 40°C wylicza się ze wzoru:
L
= 0,8353 ⋅U
100
2
14,67 ⋅U
100
−216
H
= 0,1684 ⋅U
100
2
11,85 ⋅U
100
−97
D
= 0,6669 ⋅U
100
2
2,82 ⋅U
100
−119
●
gdzie
U
100
– oznacza lepkość kinematyczną oleju badanego w temperaturze 100°C
●
W przypadku, gdy wskaźnik lepkości jest większy niż 100, oblicza się go korzystając
ze wzoru:
WL
=
10
N
−1
0,00715
100
N
=
log
H −logU
40
log
U
100
Wskaźnik lepkości
20
40
60
80
100
Wskaźnik lepkości
Olej klasy L; WL=0
Olej badany;
0<WL<100
Olej klasy H;
WL=100
Olej badany; WL>100
Temperatura [°C]
L
e
p
ko
ść
k
in
e
m
a
ty
cz
n
a
[
cS
t]
WL
=
L
−U
L
−H
⋅100
WL
=
10
N
−1
0,00715
100
N
=
log
H −logU
40
log
U
100
Pomiary lepkości
●
Pomiaru lepkości dokonujemy za pomocą następujących urządzeń:
–
lepkościomierzy kapilarnych, w których do wyliczenia lepkości wykorzystuje się równanie
Poiseuille'a
●
Lepkościomierz Ubbelohdego
●
Lepkościomierz Ostwalda-Pinkiewicza
●
Lepkościomierz Vogel-Ossaga
●
Lepkościomierz Cannona-Fenskego
–
Lepkościomierz Englera
–
Lepkościomierz Hopplera
–
Lepkościomierz Redwooda
–
Lepkościomierz uniwersalny Saybolta
–
Lepkościomierz rurkowy
L
PR
Q
v
η
π
8
4
∆
=
Równanie Poiseuille'a
Lepkościomierz Ubbelohdego
Lepkościomierz Ostwalda
Lepkościomierz Cannona-Fenskego
Pomiary lepkości
–
Lepkościomierz Englera (PN-77/C-04014)
Służy do pomiaru lepkości względnej (umownej) metodą Englera. W środku dna zbiornika
mosiężnego umieszczonego w łaźni wodnej znajduje się zamykana zatyczką kapilara
platynowa. Pomiar polega na pomiarze czasu wypływu badanego oleju oraz wzorca,
którym jest woda. Stosunek tych czasów daje stopnie Englera, które przelicza się na
lepkość kinematyczną korzystając z tablic.
–
Lepkościomierz Hopplera (PN-78/C-04019)
Tym przyrządem dokonuje się pomiaru lepkości dynamicznej cieczy. Zasadą pomiaru jest
określenie czasu opadania odpowiednio dobranej kulki wzorcowej, wpuszczonej do
szklanego cylindra umieszczonego pochyło, który jest wypełniony badanym produktem.
–
Lepkościomierz Redwooda
Lepkościomierz służy do pomiaru lepkości względnej (umownej) olejów (Redwood I) oraz
ciężkich olejów i bitumów (Redwood II). Lepkość względną mierzoną tym
lepkościomierzem określa się w sekundach Redwooda.
–
Lepkościomierz uniwersalny Saybolta
Służy on do pomiaru lepkości względnej (umownej) określanej czasem wypływu z kapilary
60ml cieczy (w zakresie temperatur 21 do 99°C). lepkość jest wyrażana w uniwersalnych
sekundach Saybolta – w skrócie SSU.
–
Lepkościomierz rurkowy
Służy do orientacyjnego określania lepkości olejów napędowych przez porównanie lepkości
badanego paliwa z lepkością paliw kontrolnych (o znanej lepkości). Pomiar polega na
porównaniu opadania kulek metalowych w rurkach szklanych wypełnionych badanym
paliwem oraz kontrolnym
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
0
2,5
5
7,5
10
12,5
15
17,5
20
22,5
25
27,5
30
32,5
SUS
cS
t
Lepkościomierz Hopplera
Lepkościomierz Saybolta
32 < SUS < 100
SUS > 100
Temperatura mętnienia, krystalizacji
i krzepnięcia
●
Przy ocenie niskotemperaturowych właściwości paliw za najważniejszą uważa się temperaturę
mętnienia.
●
Przekroczenie temperatury mętnienia powoduje zatykanie się porów przegród filtracyjnych lub
zawieszenia precyzyjnych mechanizmów.
●
Ochładzanie cieczy newtonowskich prowadzi do osiągnięcia przez nie stanu, w których zmienia
się stan skupienia z płynnego w stały.
●
Ochładzanie cieczy o dużej masie molowej lub mieszaniny wielu związków chemicznych
powoduje stopniowy wzrost lepkości i gęstości aż do osiągnięcia konsystencji ciała stałego.
●
W takim przypadku nie można jednoznacznie wyróżnić temperatury przemiany fazowej, a
temperatura krzepnięcia jest jedynie wielkością umowną i przyjmuje się, że jest to temperatura,
w której ciecz osiągnie określoną lepkość.
●
Schładzanie roztworów ciał stałych lub innych cieczy można spowodować wytrącanie substancji
rozpuszczonych w postaci kryształów, tworząc zawiesiny lub w postaci kropelek tworząc
emulsje.
●
Przemiana ta zachodzi w temperaturze, w której stężenie substancji w roztworze jest większe
niż jej rozpuszczalność.
Temperatura mętnienia, krystalizacji
i krzepnięcia
●
Temperatura, w której rozpoczyna się wypadanie z roztworu substancji rozpuszczonej, jest
nazywana temperaturą początku krystalizacji lub mętnienia.
●
w temperaturze mętnienia ciecz zachowuje płynność, ale jej lepkość rośnie skokowo.
●
Schładzanie olejów mineralnych w niektórych przypadkach zmienia ich charakter; z cieczy
newtonowskich na nienewtonowskie.
●
Jako temperaturę krzepnięcia oleju umownie przyjmuje się najwyższą temperaturę, w której
produkt schładzany osiąga taką lepkość, że przychylenie naczynia z olejem pod kątem 45°C
względem poziomu nie spowoduje przesunięcia się menisku w ciągu 1 minuty.
●
W przypadku smarów charakterystyczna jest temperatura zwana temperaturą kroplenia.
Odpowiada ona momentowi wydzielenia pierwszej kropli oleju z podgrzanego smaru w
normowanym naczyniu.
Pomiar krytycznej temperatury filtrowalności
●
Metoda Hagemanna i Hammericha polega na obliczaniu przepływu 200ml paliwa przez filtr
(złożony z 10 sit o wymiarach oczek 0,1mm) przy przetłaczaniu go za pomocą gazu obojętnego
pod ciśnieniem 0,05MPa.
Jako krytyczną temperaturę filtrowalności przyjmuje się temperaturę, w której czas
przepływu paliwa w wymienionych warunkach przekracza 60 sekund.
●
Popularna jest również inna metoda oznaczania krytycznej temperatury filtrowalności paliw –
metoda zablokowania zimnego filtru.
Polega na wyznaczaniu temperatury zablokowania zimnego filtru, tj. najwyższej temperatury, w
jakiej paliwo (20ml) znajdujące się pod niewielką próżnią (267hPa) nie daje się już przetłoczyć
przez znormalizowany filtr.
Skład frakcyjny
●
Zależność pomiędzy temperaturą paliwa a udziałem w produkcie składników oddestylowujących
w tej temperaturze nazywa się składem frakcyjnym.
●
Zależność ta może być traktowana jako funkcja T=g(V) lub V=f(T) i nazywa się ją funkcją
destylacji.
●
Znając skład frakcyjny benzyny można określić :
–
łatwość rozruchu silnika
–
skłonność do tworzenia korków parowych powodujących przerwy w pracy silnika
–
występowanie oblodzenia gaźnika
–
wykraplanie się paliwa na ściankach silnika co prowadzi do szybszego zużywania się
silnika, zwłaszcza tłoków i gładzi silnika.
●
W krzywej przebiegu funkcji destylacji wyróżnić możemy następujące przedziały:
–
temperatura początku destylacji
–
temperatura oddestylowania 10% paliwa
–
temperatura oddestylowania 50% paliwa
–
temperatura oddestylowania 90% paliwa
–
temperatura końca destylacji
Skład frakcyjny
●
Temperatura początku destylacji określa zdolność paliwa do parowania, a tym samym
łatwość rozruchu silnika.
●
Temperatura oddestylowania 10% paliwa pozwala ocenić skłonność do tworzenia się korków
parowych w układzie zasilania paliwa oraz łatwość rozruchu silnika.
●
Temperatura oddestylowania 50% paliwa pozwala scharakteryzować pośrednią
odparowalność, wpływającą na szybkość nagrzewania i regularność pracy silnika. Pozwala
również ocenić stabilność pracy silnika oraz płynność przejścia z jednych warunków pracy do
innych.
Temperatura ta dla większości paliw samochodowych nie powinna być wyższa niż 135°C.
●
Temperatura oddestylowania 90% paliwa i temperatura końca destylacji pozwalają ocenić
zawartość najcięższych, trudno odparowujących składników, które wpływają ujemnie na pracę
silnika. Pełniejsze odparowanie paliwa umożliwia równomierne napełnienie poszczególnych
cylindrów, a tym samym zmniejsza zużycie paliwa.
Wartość tej temperatury pozwala określić możliwości rozcieńczania oleju smarowego w skrzyni
korbowej paliwem.
●
Temperatura wrzenia węglowodorów zależy od budowy chemicznej.
●
Najłatwiej destylują węglowodory parafinowe, następnie pierścieniowe nasycone (nafteny), a
najtrudniej węglowodory aromatyczne.
●
Temperatura wrzenia obniża się wraz ze zwiększeniem ilości rozgałęzień w łańcuchu.
Skład frakcyjny
T
EMPERATURA DESTYLACJI
10%
BENZYNY
[°C]
T
EMPERATURA W JAKIEJ ZACZYNAJĄ SIĘ
TWORZYĆ KORKI PAROWE
[°C]
40
-13
50
7
60
27
70
47
80
67
T
EMPERATURA ODDESTYLOWANIA
90%
BENZYNY
Ś
REDNIA TEMPERATURA POWIETRZA
[°C]
180
-18
185
-13
190
-9
195
-4
200
0
Zależność pomiędzy temperaturą oddestylowania 90% benzyny a średnią temperaturą
powietrza, w której olej smarowy nie ulega rozcieńczeniu.
Wpływ lotności benzyn na tworzenie się korków parowych.
Skład frakcyjny
50
100
150
200
20
40
60
80
100
obszar
kondensacji
obszar oblodzenia
gaźnika
obszar
trudnego
rozruchu
obszar przedłużonego
czasu nagrzewania
silnika
obszar zwiększonego
zużycia paliwa
obszar
zbyt małych
przyspieszeń
% V
T [ C]
°
Krzywa destylacji benzyny
Właściwości eksploatacyjne paliw
●
Zależność pomiędzy temperaturą oddestylowania 10% paliwa (T
10
) a najniższą
temperaturą (°C), w której rozruch jest możliwy (T
US
):
●
Optymalna prężność par benzyn letnich zawiera się od 45 do 70kPa, a zimowych od
60 do 90kPa.
●
Indeks lotności (IL) jest parametrem określającym przydatność paliwa do
uruchamiania zimnego silnika oraz niepowstawaniem korków parowych.
p
n
– prężność par nasyconych wyznaczonych metodą Reida w hPa
E
70
– procent objętości benzyny, która oddestylowuje do temperatury 70°C.
IL nie powinien być wyższy niż 900 dla benzyn letnich oraz 1100 dla zimowych.
●
Współczynnik lotności jest parametrem wiążącym w sobie większość
charakterystycznych punktów krzywej destylacji. Wylicza się go ze wzoru:
T
US
=
T
10
2
−50,5
IL
= p
n
7 E
70
W
L
=
T
10
T
50
T
90
100
Prężność paliwa, a rozruch
20
30
40
50
60
70
80
90
-30
-25
-20
-15
-10
-5
Prężność par nasyconych [kPa]
Te
m
p
e
ra
tu
ra
o
to
cz
e
n
ia
[
°C
]
Rozruch
niemożliwy
Rozruch
możliwy
45÷70 – benzyny letnie
60÷90 – benzyny zimowe
Pomiar prężności par
●
Pomiaru prężności par dokonuje się kilkoma
metodami:
–
Metody statyczne stosowane dla par o prężnościach
powyżej 130Pa, polega na bezpośrednim pomiarze
prężności par pozostających w równowadze z cieczą.
Jest ona wykorzystywana w metodzie Reida, w której
stosunek ciecz : gaz wynosi 1 : 4, a temperatura
pomiaru wynosi 38°C, oraz w aparacie Waliawskiego-
Budarowa, gdzie stosunek ciecz : gaz wynosi 1 : 1.
–
Metody dynamiczne, polegające na pomiarze
temperatury wrzenia cieczy, która odpowiada danemu
ciśnieniu. Są one stosowane do pomiaru prężności par
cieczy nie większych od 260Pa.
–
Metody nasycenia gazowego, polegające na pomiarze
ilości odparowanej cieczy, przy wykorzystaniu przepływu
nad badaną cieczą laminarnego strumienia gazu
obojętnego. Prężność par jest obliczana na podstawie
pomiaru ilości odparowanej cieczy. Metody te są
stosowane do pomiaru prężności par nie
przekraczających 13Pa.
Energia zapłonu
●
Jednym z warunków powstania zapłonu mieszaniny palnej jest, aby płomień lub iskra wnosiły do
układu energię niezbędną do wywołania łańcuchowej reakcji palenia, zwaną energią zapłonu.
●
Jeżeli dostarczymy do układu energię mniejszą od energii zapłonu, w reakcję wchodzi zbyt
mała liczba cząsteczek, aby wytworzone w jej wyniku ciepło zapoczątkowało reakcję
łańcuchową.
●
Wielkość energii zapłonu zależy od:
–
składu chemicznego substratów
–
ciśnienia
–
temperatury
–
ciepła właściwego składników mieszaniny
Granice zapłonu
●
Mieszanina par paliwa z powietrzem może ulec zapaleniu, gdy stężenie par zawiera się w
określonych granicach, zwanych granicami zapłonu.
–
Dolna granica zapłonu jest to minimalne stężenie par paliwa w powietrzu, przy którym jest
już możliwe zapalenie przez źródło zapłonu w postaci płomienia lub iskry, o energii
większej niż energia zapłonu.
–
Górna granica zapłonu to takie stężenie par paliwa, powyżej której zapłon nie może
nastąpić.
●
Szerokość przedziału zapłonu zależy od wielu czynników, najważniejsze z nich:
–
skład chemiczny paliwa
–
ciśnienie
–
temperatura
–
stężenie tlenu
–
umiejscowienie źródła zapłonu
–
zawirowanie mieszanki
Temperatura zapłonu
●
Zdolność zapalania się par mieszaniny w warunkach otoczenia charakteryzuje temperatura
zapłonu.
●
Jest to najniższa temperatura, przy której z paliwa wydzieli się taka ilość par, że wytworzona z
powietrzem mieszania ulega zapaleniu od płomienia (o energii około 5mJ).
●
Najniższe temperatury zapłonu posiadają węglowodory izoparafinowe, wyższe węglowodory
parafinowe prostołańcuchowe, a najwyższe węglowodory aromatyczne.
●
Benzyna posiada temperaturę zapłonu poniżej 0°C, nafta w granicach 28 do 60°C, oleje
napędowe 40 do 50°C, a oleje smarowe od 130 do 320°C.
W
ĘGLOWODÓR
L
ICZBA ATOMÓW WĘGLA
W CZĄSTECZCE
T
EMPERATURA ZAPŁONU
[°C]
I
ZOBUTAN
4
–83
n-B
UTAN
4
–75
I
ZOPENTAN
5
–55
n-P
ENTAN
5
–50
2,2-D
IMETYLOBUTAN
6
–48
n-H
EKSAN
6
–28
C
YKLOHEKSAN
6
–18
B
ENZEN
6
–11
2,2,4-
TRIMETYLOPENTAN
8
+9
n-
OKTAN
8
13
o-
KSYLEN
8
17
S
TYREN
8
32
n-D
EKAN
10
46
D
EKALINA
10
58
N
AFTALEN
10
79
Oznaczanie temperatury zapłonu
●
Aparaty o tyglu odkrytym
–
Marcussona
–
Taga
–
Brenkena
–
Clevelanda
Tygiel Taga
Tygiel Clevelanda
Oznaczanie temperatury zapłonu
●
Aparaty o tyglu zakrytym
–
Martensa-Pensky'ego
–
Abla-Pensky'ego
Tygiel Abla
Tygiel Martensa-Pensky'ego
Temperatura palenia i samozapłonu
●
Dla podtrzymania płomienia temperatura zapłonu jest niewystarczająca i dopiero dalsze
podnoszenie temperatury paliwa pozwoli osiągnąć stan, w którym ilość wydzielanych par jest
równa ilości par spalanych.
●
Temperatura odpowiadająca stanowi takiej równowagi nazywa się temperaturą palenia.
●
Temperatura palenia zależy od:
–
Prężności par
–
Składu frakcyjnego
–
Składu chemicznego
–
Ciśnienia
–
Stężenia gazów obojętnych
–
Geometrii przestrzeni spalania
●
Temperatura samozapłonu to temperatura, w której paliwo ulega samoczynnie zapłonowi, a
oznaczyć ją można przez wprowadzenie kropli paliwa na podgrzaną powierzchnię lub
strumienia jego par do strumienia podgrzanego powietrza.
●
Zależy ona głównie od składu chemicznego paliwa.
●
Węglowodory parafinowe obniżają, a węglowodory aromatyczne podwyższają temperaturę
samozapłonu.
Temperatura zapłonu i samozapłonu
●
Paliwa o małej gęstości posiadają niską temperaturę zapłonu i jednocześnie wysoką
temperaturę samozapłonu, a paliwa ciężkie odwrotnie.
Spowodowane jest to wyższą odpornością chemiczną małocząsteczkowych węglowodorów.
-100
0
100
200
300
400
500
600
700
650
700
750
800
850
900
Gęstość [kg/m
3
]
T
[
°C
]
Temperatura samozapłonu
Temperatura zapłonu
Temperatura samozapłonu
●
Zależność temperatury samozapłonu w funkcji wielkości i struktury cząsteczki
–
Wzrost masy cząsteczkowej powoduje obniżenie temperatury samozapłonu
–
Prostołańcuchowe olefiny posiadają wyższe temperatury samozapłonu niż ich nasycone homologi
–
Zwiększenie stopnia rozgałęzienia łańcucha powoduje podwyższenie temperatury samozapłonu
–
Rozgałęzione olefiny posiadają niższe temperatury samozapłonu niż ich nasycone homologi
200
300
400
500
2
4
6
8
10
12
14
16
18
Liczba atomów węgla w cząsteczce
T
[
°C
]
Temperatura samozapłonu alkanów
Temperatura samozapłonu alkenów
Temperatura samozapłonu izoalkanów
Temperatura samozapłonu izoalkenów
CC (C)C=C
CC(C)C(C)=C
CC(C)
2
C(C)=C
CC(C)
2
C(C)C=C
CC (C)CC
CC(C)C(C)C
CC(C)
2
C(C)C
CC(C)
2
C(C)CC
Temperatura samozapłonu
●
Temperatury samozapłonu węglowodorów aromatycznych
–
Wpływ wielkości cząsteczki i podstawników
●
Temperatury samozapłonu benzenu i bifenylu pomimo dużej różnicy mas
cząsteczkowych są bardzo zbliżone
●
Podstawienie pierścienia aromatycznego łańcuchem alkilowym powoduje wyraźny
spadek temperatury samozapłonu
200
300
400
500
600
700
2
4
6
8
10
12
14
16
18
Liczba atomów węgla w cząsteczce
T
[
°C
]
Temperatura samozapłonu alkanów
Temperatura samozapłonu alkenów
Rodzaj podstawnika alkilowego benzenu
Rodzaj podstawnika alkilowego bifenylu
C
CC
C
2
CCCC
C
C
3
C
4
CCC
Temperatura samozapłonu
●
Temperatury samozapłonu węglowodorów aromatycznych
–
Podstawniki orto obniżają temperaturę samozapłonu w większym stopniu niż podstawniki
para.
300
400
500
600
700
5
6
7
8
9
10
11
Liczba atomów węgla w cząsteczce
T
em
p
er
at
u
ra
s
am
o
za
p
ło
n
u
[
°C
]
C
C
C
C
C
C
C C
C
C C
C
C C
C
C
C C
C
Opóźnienie samozapłonu
●
Poza temperaturą samozapłonu paliwo charakteryzuje się również opóźnieniem samozapłonu.
●
Opóźnienie samozapłonu to okres czasu, który liczy się od chwili wtrysku paliwa w podgrzane
powietrze do momentu jego samozapłonu.
●
Na opóźnienie składa się część chemiczna (chemiczne opóźnienie samozapłonu) i fizyczna.
●
Chemiczne opóźnienie samozapłonu jest to czas potrzebny do przebiegu reakcji
chemicznych, które powodują powstanie pierwszych ognisk samozapłonu.
●
Wielkość chemicznego opóźnienia samozapłonu zależy od budowy węglowodorów
wchodzących w skład paliwa. Wpływają one na jego odporność termiczną oraz na odporność na
utlenianie.
Węglowodory parafinowe posiadające najmniejszą odporność charakteryzują się najmniejszym
opóźnieniem samozapłonu, natomiast węglowodory aromatyczne odznaczające się dużą
odpornością – największym opóźnieniem.
●
Fizyczne opóźnienie samozapłonu paliwa jest to czas od chwili wtrysku do momentu
samozapłonu paliwa. W fizycznej części następuje odparowanie i przemieszanie paliwa z
powietrzem.
●
Wielkość tej części opóźnienia samozapłonu zależy od czynników konstrukcyjnych oraz od
właściwości paliwa.
Opóźnienie samozapłonu
●
Zależność opóźnienia samozapłonu w funkcji budowy cząsteczki (T=485°C, p=0,02MPa)
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
6
8
10
12
14
16
18
Liczba atomów węgla w cząsteczce
O
p
ó
źn
ie
n
ie
s
am
o
za
p
ło
n
u
[
m
s]
Dicykloheksyl
Dekalina
α
-olefiny
Cykloheksany
n-parafiny
Liczba cetanowa
●
Liczba cetanowa (LC) służy do określenia skłonności paliwa w silniku ZS do samozapłonu.
●
Początkowo wzorcem był ceten, lecz jako węglowodór nienasycony odznaczał się małą
trwałością i dlatego zastąpiono go cetanem.
●
Liczba cetenowa jest w przybliżeniu równa 7/8 liczby cetanowej.
●
Własności cetanu i α-metylonaftalenu
CETAN
α
-
METYLONAFTALEN
W
ZÓR SUMARYCZNY
–
n-C
16
H
34
C
11
H
11
W
ZÓR STRUKTURALNY
CH
3
M
ASA CZĄSTECZKOWA
g/mol
226.43
142.2
G
ĘSTOŚĆ
g/cm
3
0.775
1.012
T
EMPERATURA WRZENIA
°C
288
245
T
EMPERATURA TOPNIENIA
°C
18.1
-30.7
W
ARTOŚĆ OPAŁOWA
kJ/kg
43750
38100
L
ICZBA CETANOWA
–
100
0
Liczba cetanowa
●
Węglowodory można uszeregować według malejących LC
Parafinowe prostołańcuchowe > olefinowe prostołańcuchowe > olefinowe rozgałęzione >
parafinowe rozgałęzione > naftenowe > aromatyczne
●
Liczba cetanowa (dla węglowodorów parafinowych, olefinowych i izoparafinowych) rośnie ze
wzrostem masy cząsteczkowej oraz długości podstawnika parafinowego, a maleje przy
wzroście liczby pierścieni
45
50
55
60
65
70
75
80
85
200
250
300
350
400
Średnia temperatura wrzenia, °C
L
ic
zb
a
ce
ta
n
o
w
a
Olej napędowy o
charakterze parafinowym
Olej napędowy o
charakterze
aromatycznym
Olej napędowy o
charakterze mieszanym
Liczba cetanowa
●
Paliwa posiadające dużą skłonność do samozapłonu charakteryzują się wysoką liczbą
cetanową
●
Do oceny własności zapłonowych paliwa diesla poza LC wykorzystywany jest również indeks
dieslowy lub wskaźnik zapłonu (WZ).
gdzie
A
p
– punkt anilinowy, czyli najniższa temperatura, w której olej napędowy miesza się
całkowicie z równą objętością aniliny, – gęstość
d
4
20
14
3
2
+
=
WZ
LC
1
4
1078
8
.
17
367
.
2
20
4
−
+
+
=
d
A
WZ
p
Liczbę cetanową można wyznaczyć z następujących wzorów empirycznych
lub
gdzie t
w
oznacza średnią temperaturę wrzenia w stopniach Fahrenheita (°F)
22
68
.
0
3
2
−
+
=
w
t
WZ
LC
Dla paliwa o znanym składzie
p – procentowa zawartość węglowodorów parafinowych
n – procentowa zawartość węglowodorów naftenowych
a – procentowa zawartość węglowodorów aromatycznych
a
n
p
LC
2
.
0
1
.
0
85
.
0
−
+
=
W Stanach Zjednoczonych indeks dieslowy wylicza się ze wzoru:
gdzie A
p
oznacza punkt anilinowy, ale w stopniach Fahrenheita,
natomiast °API jest gęstością w stopniach API
API
A
WZ
p
°
×
=
Właściwości energetyczne
●
Ciepło spalania (Q
c
) (wartość opałowa górna) to ilość ciepła jaką otrzymuje się przy spalaniu
całkowitym i zupełnym jednostki masy lub jednostki objętości analizowanej substancji w stałej
objętości, przy czym produkty spalania oziębia się do temperatury początkowej, a para wodna
zawarta w spalinach skrapla się zupełnie.
Dla paliw węglowodorowych ciepło spalanie jest większe od wartości opałowej od około 5 do
10%.
●
Wartość opałowa (wartość opałowa dolna) jest to ilość ciepła wydzielana przy spalaniu
jednostki masy lub jednostki objętości paliwa przy jego całkowitym i zupełnym spalaniu, przy
założeniu, że para wodna zawarta w spalinach nie ulega skropleniu, pomimo że spaliny osiągną
temperaturę początkową paliwa.
Wartość opałowa handlowych paliw węglowodorowych wynosi od 41 450 do 43 960 kJ/kg.
●
Stała stechiometryczna jest to stosunek masy powietrza potrzebnego do całkowitego spalenia
określonej ilości paliwa do masy tego paliwa.
●
Współczynnik nadmiaru powietrza (α) to stosunek rzeczywistej masy powietrza zasysanej
przez silnik do masy powietrza potrzebnej do całkowitego spalenia wynikającej z równania
reakcji.
We współczesnych silnikach współczynnik nadmiaru powietrza wynosi od 0,97 do 1,03.
Jeżeli α > 1 wtedy mieszankę palną nazywamy ubogą, jeżeli α < 1 wtedy mieszankę palną
nazywamy bogatą.
●
Decydujące kryteria oceny paliw:
–
do silników odrzutowych
– ciepło spalania
–
do silników z zapłonem iskrowym
– odporność na spalanie stykowe
–
do silników z zapłonem samoczynnym
– skłonność do samozapłonu
Właściwości energetyczne – badanie
●
Wartość opałową wyznacza się poprzez spalenie określonej ilości paliwa:
–
w bombie kalorymetrycznej umieszczonej w kalorymetrze (spalanie w stałej objętości)
–
W kalorymetrze Junkersa (spalanie w stałym ciśnieniu).
●
Znane są wzory pozwalające na wyliczenie wartości opałowych paliw węglowodorowych na
podstawie znajomości składu pierwiastków paliwa, ilości powietrza lb tlenu potrzebnego do
całkowitego spalania paliwa, właściwości fizykochemicznych oraz innych:
–
Mendelejewa
–
Kestina
W=328,5C + 1200,4(H-O/8) + 104,7S – 24,9w
C, H, O, S, w – procentowe zawartości węgla, wodoru, tlenu, siarki i wody
–
Wondraczka
–
Konowałowa
W=12769K
K – ilość ilość tlenu wyrażona w gramach, niezbędna do całkowitego spalenia 1g paliwa,
wyznaczona doświadczalnie lub wg wzoru:
K
=
8
3
C
8H−O
100
Wartości energetyczne
Węglowodór
Wartość opałowa
[MJ/kg]
Pentan
627
45,460
28,470
356
15,1
Heksan
651
44,945
28,825
342
15,0
Heptan
683
44,664
30,480
310
15,0
Oktan
700
44,105
31,192
297
14,9
Cykloheksan
760
43,742
33,202
356
14,8
Benzen
884
40,182
35,505
398
13,1
Toluen
870
40,600
32,296
364
13,3
Gęstość [kg/m
3
]
Ciepło
parowania
[kJ/kg]
Stała
stechiome
tryczna
[MJ/dm
3
]
Właściwości cieplne i fizykalne
●
Ciepło właściwe jest to ilość ciepła, którą należy dostarczyć do ciała aby jednostkową masę
podgrzać o jeden stopień.
Ciepło właściwe węglowodorów rośnie ze wzrostem temperatury i masy cząsteczkowej.
●
Przewodność cieplna określa proces wymiany ciepła pomiędzy elementami układu
posiadającymi różne temperatury
●
Ciepło parowania jest to ilość ciepła potrzebna do odparowania jednostki masy cieczy, przy
niezmiennnej temperaturze i ciśnieniu.
Ze wzrostem temperatury oraz ciśnienia ciepło parowania maleje, a w punkcie krytycznym
(zanik różnic pomiędzy fazą ciekłą i gazową) wynosi zero.
●
Napięcie powierzchniowe jest efektem niezrównoważenia sił działających na cząsteczki
znajdujące się na powierzchni cieczy lub na granicy faz.
Wpływa ono na szybkość segregacji wody, intensywność i trwałość piany.
●
Zwilżalność to zdolność do rozpływania się cieczy na powierzchni ciała stałego. Wpływa na
procesy dyspergowania zanieczyszczeń mechanicznych, smarność, właściwości
przeciwzużyciowe.
●
Barwa i klarowność jest efektem występowania w produktach naftowych związków
żywicznych, zanieczyszczeń mechanicznych, wody. Paliwa barwi się w celu ich identyfikacji.
●
Współczynnik załamania światła pozwala na szybkie porównywanie różnych produktów oraz
przybliżoną informację o masie molowej, składzie chemicznym, gęstości, napięciu
powierzchniowym.
●
Współczynnik ściśliwości określa zmianę objętości ciała w funkcji ciśnienia. Jego znajomość
jest nieodzowna przy projektowaniu aparatury wtryskowej.
Spalanie stukowe
●
Spalanie stukowe zależy od:
–
Czynników pośrednich
●
konstrukcyjnych
–
Stopień sprężania
–
Doładowanie
–
Kształt i materiał komory spalania
●
eksploatacyjnych
–
Kąt wyprzedzenia zapłonu
–
Skład mieszanki
–
Obciążenie silnika
–
Prędkość obrotowa silnika
●
Fizykochemicznych
–
Ciepło parowania
–
Lotność
–
Współczynnik dyfuzji
–
Czynników bezpośrednich
●
Temperatura
●
Ciśnienie
●
Czas kontaktu z tlenem
●
Budowa chemiczna paliwa
●
Składu chemicznego paliwa (odporność na utlenianie)
Warunki prawidłowego spalania
●
Jak największa część procesu spalania powinna odbyć się, gdy tłok
jest w pobliżu górnego martwego położenia (GMP). Wówczas
powierzchnia ścianek komory spalania jest mała i najmniej ciepła jest
tracone przez jego odpływ do ścianek komory spalania.
●
Mieszanka w komorze spalania ma być spalana tylko płomieniem
pierwotnie zapalonym przez iskrę świecy zapłonowej.
●
Ciśnienie spalania powinno osiągnąć maksymalną wartość, gdy tłok
po minięciu punktu GMP schodzi już w dół.
●
Gdy tłok oddala się od górnego martwego położenia, rozprężające
się gazy spalinowe powinny mieć jeszcze możliwie wysokie ciśnienie,
aby wykorzystując korzystne, wzajemne ułożenie korbowodu i
ramienia wału korbowego, uzyskać możliwie dużą wartość momentu
obrotowego.
●
W momencie otwarcia zaworu wydechowego, ciśnienie spalin musi
umożliwić sprawny przebieg opróżniania z nich komory spalania.
Niekorzystne spalanie
●
W przypadku zbyt małego kąta wyprzedzenia zapłonu:
–
proces spalania trwa dłużej, częściowo również w układzie wydechowym
–
maksymalna wartość ciśnienia w komorze spalania jest mała, osiągana
daleko za punktem GMP
–
spaliny stają się gorętsze i oddają ściankom komory spalania o większej
powierzchni oraz elementom układu wydechowego większe ilości ciepła,
zamiast zamienić to ciepło na pracę
–
wyższe temperatury osiąga też grzybek zaworu
–
nadmierne przedłużanie się procesu spalania może objawiać się
strzałami w układzie dolotowym, bowiem mieszanka przebywająca w
kanale dolotowym zapala się od gorących spalin, w momencie tzw.
współotwarcia zaworów
Niekorzystne spalanie
●
W przypadku zbyt dużego kąta wyprzedzenia zapłonu:
–
proces spalania cechuje wysoka wartość ciśnienia maksymalnego,
osiągana blisko punktu GMP
–
ciśnienia tego nie da się wykorzystać dla zwiększenia wartości momentu
obrotowego silnika, ponieważ przy małych kątach obrotu wału
korbowego za punktem GMP wzajemne ustawienie korbowodu i
ramienia wykorbienia wału korbowego jest niekorzystne
–
wzrost ryzyka wystąpienia spalania stukowego
–
panująca podczas procesu spalania temperatura, wyższa od
temperatury przy spalaniu zapoczątkowanym przy mniejszej wartości
kąta wyprzedzenia zapłonu, powoduje znaczący wzrost emisji tlenków
azotu (NO
x
)
–
rośnie też temperatura tłoka i innych elementów komory spalania,
powiększając dodatkowo straty ciepła uciekającego przez ścianki
komory spalania.
Narastanie ciśnienia w cylindrze
Z3
Z2
Z1
Spalanie stukowe cechuje się
pulsacjami ciśnienia
Ciśnienie
w komorze
spalania
[MPa]
Kąt obrotu wału
korbowego [°OWK]
0
10
0
GMP
-25
25
α
z
Zapłon za późny
Zapłon prawidłowy
Zapłon za wczesny
Kąt “A”
Kąt “B”
Rozkład sił w silniku
F
g
F
k
F
t
F
kp
F
k
M
o
r
Kąt obrotu wału korbowego
p
F
g
F
k
F
t
F
k
=F
kp
M
o
p
Kąt “A” obrotu
wału korbowego
Kąt “B” obrotu
wału korbowego
Liczba oktanowa
●
Liczba oktanowa (LO) służy do określenia odporności paliwa w silniku ZI na spalanie stukowe.
●
Wzorcami LO są 2,2,4-trimetylopentan zwany popularnie izooktanem (LO=100) i n-heptan
(LO=0).
●
Liczbę oktanową danego paliwa określa się porównując jego odporność na spalanie stukowe z
odpornością wzorcowej mieszaniny w znormalizowanych warunkach.
I
ZOOKTAN
n-H
EPTAN
W
ZÓR SUMARYCZNY
–
C
8
H
18
n-C
7
H
16
W
ZÓR STRUKTURALNY
–
CH
3
C
CH
3
CH
3
CH
2
CH
CH
3
CH
3
CH
3
(CH
2
)
5
CH
3
M
ASA CZĄSTECZKOWA
g/mol
114.22
100.2
G
ĘSTOŚĆ
g/cm
3
0.692
0.684
T
EMPERATURA WRZENIA
°C
99.2
98.5
T
EMPERATURA TOPNIENIA
°C
– 107.4
– 90.5
W
ARTOŚĆ OPAŁOWA
kJ/kg
44 715
44 757
L
ICZBA OKTANOWA
–
100
0
Oznaczanie odporności na spalanie stukowe
●
Podstawowe elementy aparatury:
–
jednocylindrowy silnik wzorcowy o zmiennym stopniu sprężania,
możliwością regulowania kąta wyprzedzenia zapłonu, regulację
temperatury oleju, wilgotności powietrza
–
urządzenie wskazujące wielkość stopnia sprężania
–
urządzenie do pomiaru stukania, tzw. detonometr z czujnikiem
magnetostrykcyjnym (wcześniej urządzenie elektromechaniczne – iglica
Midgleya), określające natężenia stukania w skali od 0 do 100
–
asynchroniczny silnik elektryczny, sprzężony z silnikiem wzorcowym,
spełniającym funkcję rozrusznika oraz funkcję odbiornika mocy
utrzymującego stałą prędkość obrotową i stałe obciążenie silnika
Liczby oktanowe
●
Oznaczanie odporności paliwa na spalanie stukowe.
–
Liczba oktanowa motorowa LO/M
–
Liczba oktanowa badawcza LO/B
–
Liczba oktanowa temperaturowa LO/T
–
Liczba oktanowa drogowa LO/D
–
Liczba oktanowa dystrybucyjna LO/Dy
–
Wskaźnik segregacji
–
Liczba metanowa LM
–
Współczynnik wyczynowy WW
Liczba oktanowa motorowa i badawcza
●
Liczba oktanowa motorowa LO/M
dobrze charakteryzuje zachowanie się
paliw w samochodach eksploatowanych na dłuższych trasach, gdy silnik jest bardzo
wysilony i pracuje w warunkach stałego obciążenia, przy wyższych prędkościach
obrotowych i w wyższej temperaturze.
●
Liczba oktanowa badawcza LO/B
charakteryzuje zachowanie się paliwa w
samochodach w czasie ich eksploatacji w mieście, przy częstych zatrzymaniach i
przyspieszaniach, gdy temperatura silnika nie jest zbyt wysoka.
●
Różnica między wartościami liczby oktanowej badawczej i motorowej nazywa się
czułością paliwa.
Największą czułość charakteryzują się węglowodory aromatyczne, a najmniejszą
węglowodory parafinowe.
●
Liczba oktanowa temperaturowa LO/T –
w tej metodzie porównuje się
najwyższe temperatury, uzyskiwane przy zasilaniu silnika wzorcowego badanym
paliwem oraz odpowiednio dobranymi mieszaninami paliw wzorcowych. Pomiar
wykonuje się przy stałym stopniu sprężania. Wielkość stopnia sprężania ustala się
dla badanego paliwa za pomocą tzw. linii wzorcowej temperatury stuku.
●
Paliwem wzorcowym w zakresie liczb poniżej 100 jest mieszanina n-heptanu i
izooktanu, a powyżej 100 izooktan z dodatkiem czteroetylku ołowiu.
Liczba oktanowa temperaturowa
Warunki pracy wzorcowych silników przy
wyznaczaniu liczby oktanowej motorowej
Warunki pracy
ASTM-CFR (USA)
UIT-65 (Rosja)
Kąt wyprzedzenia zapłonu, stopnie przed GZP
Zmienny, ustawiany automatycznie
Olej silnikowy
Według instrukcji silnika
149 ± 1,1
149 ± 1
165
57 ± 8,5
60 ± 10
Nie kontrolowana
100 ± 1,5
100 ± 2
100
38 ± 2,8
50 ± 5
Nie kontrolowana
Nie kontrolowana
BASF-Prüfmotor
(Niemcy)
Prędkość obrotowa [obr/min]
900 ± 9
900 ± 10
900 ± 20
Stały, 26°
ν
99
=9,62÷12,93mm
2
/s
n
100
>20mm
2
/s
Ciśnienie oleju silnikowego [kPa]
185 ± 15
196 ± 30
75 ± 25
Temperatura mieszanki zasysanej do cylindra
[°C]
Temperatura oleju silnikowego [°C]
Temperatura cieczy chłodzące w płaszczu
cylindra [°C]
Temperatura powietrza zasysanego do gaźnika
[°C]
Wilgotność powietrza zasysanego do gaźnika [g
H
2
O/kg powietrza]
3,56 ÷ 7,12
3,5 ÷ 7
Warunki pracy silników przy wyznaczaniu różnych
liczb oktanowych
Warunki pracy
Metoda
Badawcza
Motorowa
Temperaturowa
Kąt wyprzedzenia zapłonu, stopnie przed GZP
13
26
35
Nie kontrolowana
149
104,5
58
58
66
100
100
190,5
Prędkość obrotowa [obr/min]
900 ± 9
900 ± 10
900 ± 20
Temperatura mieszanki zasysanej do cylindra
[°C]
Temperatura oleju silnikowego [°C]
Temperatura cieczy chłodzące w płaszczu
cylindra [°C]
Liczba oktanowa drogowa
-5
0
5
10
15
20
80
85
90
95
Mała intensywność
stuków
Kąt wyprzedzenia zapłonu [° przed GZP]
L
ic
zb
a
o
kt
a
n
o
w
a
●
Liczba oktanowa drogowa LO/D –
wyznacza się ją w czasie jazdy samochodu
w zakresie różnych warunków pracy silnika lub w specjalnie dobranym cyklu jezdnym.
●
Liczbę oktanową drogową wyznacza się dwiema metodami –
Uniontown i Borderline.
●
Metoda Uniontown:
–
Poziomy odcinek drogi o długości 2km
–
Paliwa wzorcowe o wzrastających co dwie
jednostki LO/B
–
Zmiana kąta wyprzedzenia zapłonu co 2°
–
Wykreśla się wykres będący zależnością
liczby oktanowej mieszanki wzorcowej od
kąta wyprzedzenia zapłonu, przy której
słyszalne są słabe stuki.
–
Określa się wartość kąta wyprzedzenia
zapłonu przy teście wykonanym z paliwem
badanym, przy którym słyszalne będą stuki.
Liczbę oktanową drogową odczytuje się z
wykresu.
Liczba oktanowa drogowa
●
Metoda Borderline:
–
Poziomy odcinek drogi o długości 2km
–
Paliwa wzorcowe o wzrastających co dwie jednostki LO/B
–
Zmiana kąta wyprzedzenia zapłonu co 2°
–
Możliwość zmiany i pomiaru prędkości obrotowej silnika od 600 obr/min do maksymalnych.
wyznaczenie prędkości obrotowej silnika, przy której ustają stuki
–
Dla mieszanek wzorcowych wykreśla się wykres będący zależnością kąta wyprzedzenia
zapłonu i prędkości obrotowej silnika, przy której przestają być słyszalne stuki są słabe
stuki
0
1000
2000
3000
4000
10
20
30
40
50
90
92
94
96
Prędkość obrotowa [obr/min]
K
ą
t
w
yp
rz
e
d
ze
n
ia
z
a
p
ło
n
u
[
°
p
rze
d
G
ZP
]
Liczba oktanowa drogowa
●
Metoda Borderline:
–
Na wykres nanosi się charakterystykę regulatora wyprzedzenia zapłonu.
–
Wykonuje się pomiar dla paliwa badanego: fragment krzywej leżący powyżej
charakterystyki regulatora wyprzedzenia zapłonu to obszar bezstukowej pracy, a leżący
poniżej charakterystyki regulatora wyprzedzenia zapłonu to obszar pracy ze słyszalnymi
stukami
0
1000
2000
3000
4000
10
20
30
40
50
90
92
94
96
Regulator
Prędkość obrotowa [obr/min]
K
ą
t
w
yp
rz
e
d
ze
n
ia
z
a
p
ło
n
u
[
°
p
rze
d
G
ZP
]
Liczba oktanowa drogowa
●
Metoda Borderline:
–
Na wykres nanosi się charakterystykę regulatora wyprzedzenia zapłonu.
–
Wykonuje się pomiar dla paliwa badanego: fragment krzywej leżący powyżej
charakterystyki regulatora wyprzedzenia zapłonu to obszar bezstukowej pracy, a leżący
poniżej charakterystyki regulatora wyprzedzenia zapłonu to obszar pracy ze słyszalnymi
stukami
0
1000
2000
3000
4000
10
20
30
40
50
90
Paliwo badane I
Paliwo badane II
96
Regulator
Prędkość obrotowa [obr/min]
K
ą
t
w
yp
rz
e
d
ze
n
ia
z
a
p
ło
n
u
[
°
p
rze
d
G
ZP
]
Liczba oktanowa dystrubucyjna
●
Liczba oktanowa dystrybucyjna LO/Dy jest to liczba oktanowa
badawcza pozostałości paliwa po oddzieleniu z niego części ciężkich
frakcji.
●
Pomiaru liczby oktanowej dystrybucyjnej dokonuje się za pomocą
znormalizowanego silnika, zaopatrzonego w specjalny wykraplacz.
●
Wykraplacz ten jest wmontowany pomiędzy gaźnik i kolektor
dolotowy. W wykraplaczu utrzymywana jest stała temperatura 4,4°C.
●
Mieszanka paliwowo-powietrzna przepływając przez wykraplacz
oziębia się do temperatury 17÷22°C i część najcięższych składników
paliwa ulega wykropleniu, a następnie jest odprowadzana do
odpowiedniego naczynia pomiarowego.
●
Po takim zabiegu oznaczanie liczby oktanowej metodą dystrubucyjną
jest identyczne jak przy metodzie badawczej.
Wskaźnik segregacji
●
Wskaźnik segregacji wyznacza się na podstawie następujących
wzorów:
R−t=LO / B−LO / B−t
gdzie ΔR-t
- wskaźnik segregacji frakcji wrzącej do t=°C
LO/B
- liczba oktanowa pełnofrakcyjnego paliwa
LO/B-t
- liczba oktanowa badawcza frakcji wrzącej do temperatury t=°C
lub
R− p= LO / B−LO / B− p
gdzie ΔR-p
- wskaźnik segregacji paliwa stanowiącego p% całości paliwa
LO/B-p
- liczba oktanowa badawcza frakcji stanowiącego p% całości paliwa
Porównanie różnych liczb oktanowych
Sposób oznaczania LO
Benzyna
LO/B
101,8
98,6
96,4
91,0
90,4
LO/M
91,8
90,8
89,3
85,7
82,8
LO/B-75
98,1
85,6
87,0
87,2
83,4
LO/Dy
102,0
96,3
93,3
89,3
88,6
LO/D
99,3
94,4
92,2
88,7
87,5
Liczba metanowa
●
Liczba metanowa często
wykorzystywana jest do oznaczania
odporności na spalanie stukowe
gazów.
●
Skala liczby metanowej została
opracowana podobnie jak dla liczby
oktanowej przy czym wzorcami są:
–
Metan – posiadający liczbę metanową
równą 100
–
Wodór – posiadający liczbę metanową
równą 0
Rodzaj gazu
Liczba metanowa LM
Wodór
0,0
N-butan
2,0
Butadien
11,5
Etylen
15,5
Propylen
20,0
Izobutylen
26,0
Propan
35,0
Etan
43,5
Tlenek węgla
73,0
Gaz ziemny
90,0
92,0
94,0
95,5
99,0
Metan
100,0
104,4
105,5
111,5
117,0
130,0
Gaz ziemny + 8% N
2
Gaz ziemny + 15% N
2
Gaz ziemny + 8% CO
2
Gaz ziemny + 30% N
2
Gaz ziemny + 15% CO
2
Gaz ziemny + 40% N
2
Gaz ziemny + 20% CO
2
Gaz ziemny + 50% N
2
Gaz ziemny + 30% CO
2
Współczynnik wyczynowy
●
Współczynnik wyczynowy jest parametrem określającym jakość paliwa do
zasilania tłokowych silników lotniczych doładowanych, z bezpośrednim
wtryskiem paliwa.
●
Określa on o ile procent większą lub mniejszą moc można uzyskać przy
pracy silnika na badanej benzynie w porównaniu z jego pracą na czystym
izooktanie
●
Najbardziej odpowiada on wymaganiom jakie stawia się paliwu podczas
startu samolotu, czyli przy zasilaniu silnika mieszanką bogatą.
●
Współczynnik wyczynowy określa się za pomocą jednocylindrowego
doładowanego silnika wzorcowego z bezpośrednim wtryskiem paliwa przy
stałym stopniu sprężania przy zmiennych stopniach doładowania i ilościach
podawanego paliwa.
●
Współczynnik wyczynowy jest liczbowo równy współczynnikowi
wyczynowemu paliwa wzorcowego, na którym uzyskuje się takie same
wielkości ciśnienia indykowanego jak dla badanej benzyny, oznaczanego
przy początku spalania stukowego i przy stosunku masy paliwa do
powietrza, zużywanego przez silnik wynoszącej 0,112.
Współczynnik wyczynowy
●
Wartość współczynnika wyczynowego (WW) wylicza się ze wzoru:
WW
=
p
e
IC
p
e
I
⋅100
gdzie: (p
e
)
IC
- maksymalna wielkość średniego ciśnienia indykowanego
przy zasilaniu silnka wzorcowego izooktanem z dodatkiem
czteroetylku ołowiu
(p
e
)
I
- maksymalna wielkość średniego ciśnienia indykowanego
przy zasilaniu silnka wzorcowego izooktanem
●
Czysty izooktan ma współczynnik wyczynowy równy 100,
maksymalna wartość tego współćzynnika wynosi 161 ze względu na
ogranicznie ilości dadatku czteroetylku ołowiu do 4cm
3
/kg izooktanu
Współczynnik wyczynowy
0,08
0,09
0,1
0,11
0,12
0,6
0,8
1
1,2
1,4
1,6
1,8
2
Paliwo I
Paliwo II
Paliwo III
Paliwo IV
Paliwo V
Paliwo badane
Stosunek masy paliwa do masy powietrza
Ś
re
dn
ie
c
iś
ni
en
ie
in
dy
ko
w
an
e
Pomiary
●
Badanie zmiany faz
●
Badanie składu frakcyjnego.
●
Badanie własności energetycznych.
●
Pomiar napięcia powierzchniowego.
●
Pomiar kąta zwilżania.
●
Barwa i przezroczystość.
●
Pomiar współczynnika załamania światła.
Pomiar penetracji
Wybrane normy badania produktów
naftowych
●
PN-ISO 3015:1997 - Przetwory naftowe -- Oznaczanie temperatury mętnienia
●
PN-84/C-04017 - Przetwory naftowe -- Oznaczanie temperatury mętnienia i początku krystalizacji paliw silnikowych
●
PN-84/C-04026 Przetwory naftowe -- Oznaczanie temperatury krystalizacji paliw lotniczych
●
PN-93/C-40008.10 Płyny niskokrzepnące do układów chłodzenia silników spalinowych -- Oznaczanie temperatury
krystalizacji
●
PN-EN ISO 3405:2004 Przetwory naftowe -- Oznaczanie składu frakcyjnego metodą destylacji pod ciśnieniem
atmosferycznym
●
PN-67/C-04010 Przetwory naftowe -- Destylacja normalna -- Oznaczanie składu frakcyjnego
●
PN-EN 13016-1:2005 Ciekłe przetwory naftowe -- Prężność par -- Część 1: Oznaczanie prężności par nasyconych
powietrzem (ASVP)
●
PN-EN 13016-2:2005 Ciekłe przetwory naftowe -- Prężność par -- Część 2: Oznaczanie bezwzględnej prężności par
(AVP) w zakresie temperatur od 40 stopni C do 100 stopni C