rzym serial chomikuj
( rzym_serial_chomikuj.pdf )
http://www9.extrafiles.be/hfile/rzym_serial_chomikuj#
Podobne: gry mafia chomikuj, fifa 11 serial chomikuj, gry sims 3 chomikuj,
muzyka swiata chomikuj, gta sa ios chomikuj, droga zycia chomikuj,
gry simcity chomikuj, gra sims chomikuj, druki ips serial chomikuj,
Struktura atomu
Elementarne czastki wybudowania atomu
Od chwili poczatku dwudziestego stulecia, sposrod informacji zawartych w pracach Ernesta Rutherforda, wiadomo, iz atomy znajduja sie zbudowane
sposrod jadra a, takze krazacych wkolo niego elektronow. Jadro atomowe, ktorego promien jest rzedu ok. 10-14m, skupia w calej sobie nieomal cala
mnostwo atomu a, takze jest obdarzone ladunkiem dodatnim. Promien atomu wynosi w porzadku. 10-10m. Ujemnie naladowane czasteczki powloki
atomowej kompensuje pozytywny ladunek jadra atomu. Fizycy wyrozniaja plus minus 20 czastek elementarnych wchodzacych w budowe atomow, ktore
spelniaja w calej nich bardzo odpowiedzialne funkcje. Aby w calej prosty strategia opisac budowe atomu, nalezy poznac wlasciwosci i funkcje protonow,
neutronow i elektronow w atomie.
Protony a, takze neutrony znajduja sie elementami skladowymi jadra. Ogol ich mas (ok. jednej, 7*10-24g kazdy) przekracza 99, 9% masy calego atomu.
Elektrony o malej masie (ok. dziewiec, 1*10-28g kazdy) rozmieszczone znajduja sie wokol jadra w powloce atomu. Protony maja ekwipunek dodatni, ale
juz elektrony ekwipunek ujemny. W obu przypadkach wynosi pan 1, 6*10-19C. Jest to tak zwanym. ladunek podstawowy. Liczba elektronow w atomie jest
prosta liczbie protonow, dlatego kazdy atom jest elektrycznie niewzruszony. Z kolei cyfra protonow przesadza o wariantu pierwiastka (liczbie atomowej) a
takze o liczbie elektronow krazacych po zewnetrznych orbitach atomu. Pierwszym przyblizeniem budowy orbit jest projekt Bohra. Neutrony nie odgrywaja
ladunku elektrycznego, a masa neutronu jest w przyblizeniu rowna masie protonu.
Atomy znanych jak dotad pierwiastkow sposrod chemicznego punktu widzenia sygnalizuja podstawowe skladniki makroskopowe materii. Roznia sie
iloscia protonow w calej jadrze, wobec tego takze bagazem jadra a, takze liczba elektronow wokol jadra. Chemiczny rys pierwiastka odrzucic zmienia sie
ze wzgledu na roznorodna zawartosc neutronow w dwoch roznych jadrach atomowych tamtego samego pierwiastka. Istnieja zatem atomy pierwiastka
rozniace sie masa, jednak nie rozniace sie bagazem elektrycznym. Tego typu atomy nazywamy izotopami.
Pierwiastki oznacza sie symbolami zlozonymi z jakiejs lub dwoch liter katalogow lacinskiej kategorii. Czesto obok symbolu pierwiastka z lewej strony,
obok dolu podaje sie cyfre protonow w calej jadrze, ale juz z lewej strony symbolu u gory - stosunkowa mase atomowa rowna sumie protonow a, takze
neutronow. W tej podstawie bardzo swobodnie mozna zdefiniowac liczbe neutronow w jadrze atomu. Modelem moze tu byc atom wodoru:
11H - wodor (H).
21H - deuter (D) zawierajacy 1 neutron.
31H - tryt (T) zawierajacy dwoch neutrony.
W calej przyrodzie jest tylko 20 pierwiastkow, ktore nie odgrywaja naturalnych izotopow. Sa to tak zwane pierwiastki czyste. Naleza w celu nich metrow.
in. beryl, fluor, sod, glin, srebro. Pozostale wychodza jako mieszanina swoich izotopow w roznym udziale procentowym, np. izotopy litu. Wzgledna masa
atomowa pierwiastkow jest wiec srednia wartoscia mas atomowych konkretnych izotopow danego pierwiastka. W konsekwencji wartosc nasza nie moze
istniec liczba kompletna. Energia wiazania czastek zasadniczych w jadrze oraz defekt masy tez sa tamtego przyczyna.
Okrutne masy atomow roznych elementow sa bardzo male. Wiele atomu wodoru, najlzejszego spomiedzy wszystkich elementow, wynosi w porzadku. 1,
6*10-24g. Masa atomu sodu jest okolo 23 razy potezniejsza, natomiast masa atomu olowiu ok. 207 razy potezniejsza. Jesli odniesc masy konkretnych
atomow to otrzyma sie wzgledne masy atomowe konkretnych pierwiastkow.
Podstawowe zalozenia teorii Bohra
Niels Bohr wprowadzil dwa zalozenia sprzeczne sposrod klasyczna elektrodynamika:
1. Nadawanie kwantu promieniowania o sily hn jest mozliwa tylko i wylacznie w przypadku przeskoku elektronu sposrod orbity o wyzszej sily na orbite o
mniejszej energii, ale juz nie jest nadawane promieniowanie w czasie krazenia elektronu po orbicie stacjonarnej.
dwoch. Elektrony moga w stanie stacjonarnym zajmowac tylko i wylacznie takie orbity, aby katalogow moment pedu byl calkowita wielokrotnoscia
stabilnej h/2Pi (gdzie: h-stala Plancka h=6, 625*10-34[J*s], Pi-stala matematyczna Pi=3, 14). Postulat ten wynika bezposrednio sposrod mechaniki
falowej, jezeli przyjmie sie, iz elektron wedrujacy po orbicie o okolicy r konstruuje fale stojaca o dlugosci l, to znaczy ze tylko i wylacznie takie orbity moga
byc zajmowane przez elektrony, aby 2Pr=nl (gdzie: n-liczba calkowita).
Nadrzednym zastosowaniem a, takze sukcesem teorii Bohra byla interpretacja linii widmowych atomu wodoru. Linie te byly usystematyzowane
wczescniej przez Balmera i byl okreslony empiryczny wzor pozwalajacy na wyliczenie wielu linii. Okazalo sie, ze na bazie teorii Bohra mozna bylo
wywnioskowac analogiczny desen, a takze modele na linie widmowe innych serii. Poniekad obecnie stosowane oznaczenie linii widmowych
szczegolnego promieniowania rentgenowskiego oparte na modelu Bohra, zgodnie z jakim promieniowanie, ktore powstaje w nastepstwie przeskoku
elektronu z lepszych orbit elektronowych na orbite pierwsza (n=1) nazywamy promieniowaniem serii K (literami K, L, Metrow, N... oznaczono kolejne
orbity). Podobnie przeskok elektronow sposrod wyzszych orbit na orbite druga nazywamy promieniowaniem serii L itd. W ramach poszczegolnej serii
rozroznia sie w dalszym ciagu linie natomiast, b, gram w zaleznosci od rozbieznosci numerow orbit, miedzy ktorymi nastapil przeskok. Niestety fiaskiem
teorii Bohra byla niemoznosc interpretacji na jej podstawie roznych subtelnych linii, , ktorzy wykazalo do niej niedoskonalosc. Linie te mogly zostac
zinterpretowane na podstawie mechaniki falowej, wedlug ktora forma energetyczny elektronu jest opisany za pomoca odrzucic jednej, lecz czterech liczb
kwantowych.
Rozklad poziomow energetycznych powlok elektronowych w atomie, wraz z podpowlokami.
Wspolczesny obraz budowy atomu
Obecnie przedstawienie budowy polega na inzynierii kwantowej, wedlug ktora forma energetyczny wszystkich elektronu jest okreslony czterema liczbami
kwantowymi, ped elektronu ma pewien zakres nieokreslonosci, ruch elektronow moze byc rozwazany jako fala, a polozenie elektronow traktuje sie w calej
kategoriach prawdopodobienstwa. Glownym sukcesem mechaniki kwantowej byla interpretacja subtelnych linii widmowych, jakich nie mozna bylo
wyjasnic za posrednictwem modelu atomu Bohra.
Sluzace do najwazniejszych praw i rownan mechaniki kwantowej (zwanej tez falowa) przylegaja:
·zasada nioznaczonosci Heisenberga;
·rownanie de Broglie\'a l=h/p (l-dlugosc fali, h-stala Plancka, p=mv-ped);
·rownanie falowe Schroedingera;
·zakaz Pauliego;
·zasada Borna (rozpatrywanie ruchu elektronu w dzialach prawdopodobienstwa);
·statystyka kwantowa Fermiego-Diraca.
Wiele zjawisk fizycznych (np. efekt fotoelektryczny, interferencja elektronow) wskazuje na korpuskularno-falowy rys elektronow. Innymi slowy, ze nie
sposob z jednakowa dokladnoscia rownoczesnie okreslic polozenia elektronu wkolo atomu a takze wartosci jego pedu. Stwierdzenie to jest zawartoscia
zasady Heisenberga. Zachowanie sie elektronu jest zatem wielowatkowa funkcja jego odleglosci od jadra a takze parametrow energetycznych
uwzgledniajacych oddzialywania innych elektronow, poruszajacych sie po analogicznych lub w wyzszym stopniu zlozonych torach. Problem nasz
probowano rozwiklac za pomoca rownan rozniczkowych. Rownanie Schroedingera najbardziej optymalnie opisuje stan energetyczny wybranego
elektronu. Wyboru elektronu dokonuje sie poprzez przyjmowanie odpowiednich wartosci brzegowych, koniecznych do rozwiklania tego rownania.
Wynik matematycznego rozwiazania rownania Schroedingera nazwano orbitalem. Orbital wraz z przyjetym do jego rozwiazania zestawem liczb
kwantowych opisuje forma energetyczny elektronu. Kazdy elektron w atomie jest scharakteryzowany okreslonym orbitalem oraz zestawem liczb
kwantowych. W danym atomie nie moze istniec dwoch podobnych elektronow ustalonych za pomoca tamtego samego kompletu liczb kwantowych (zakaz
Pauliego).
Wyroznia sie nastepujace liczby kwantowe:
·glowna liczbe kwantowa n, przyjmujaca wartosci nastepnych dodatnich liczb calkowitych (n=1, 2, trzy... ), jaka ma sens robociarz zwiazany sposrod
odlegloscia orbitalu od jadra;
·poboczna cyfre kwantowa l, przyjmujaca wartosci l=n-1 jeden po drugim az do zera, zwiazana sposrod ksztaltem orbitalu;
·magnetyczna cyfre kwantowa metrow, przyjmujaca wartosci od -1, przez 0, do +1 (-1 <=m <=+1), uwzgledniajaca oddzialywania powstajace z obrotu
elektronu w calej polu elektromagnetycznym innych poruszajacych sie elektronow;
·spinowa cyfre kwantowa s przyjmujaca nastepujace wartosci prawdopodobienstwa kretu elektronu wokol wlasnej osi: +1/2 i -1/2.
Animacja obrazujaca zapelnienie powlok atomowych w charakterze funkcje liczby atomowej pierwiastka.
Animacja obrazujaca zapelnienie orbit elektronowych w charakterze funkcje liczby atomowej.
Zarysowana wczesniej animacja to kwintesencja prostej tabeli liczb kwantowych dla pierwiastkow sposrod ukladu okresowego. Przedstawia zapelnienie
orbit elektronowych jako funkcje liczby atomowej. Umozliwia korzystanie (w strategia graficzny) sposrod tabeli zawierajacej liczby kwantowe. Podpowloka
3s jest zapelniana po podpowloce 4s. Elektrony na 3d maja niesparowane spiny (kiedy jest to tylko i wylacznie mozliwe). Te preferencje w calej
zapelnianiu podpowloki 3d przyczyniaja sie do tego, ze elektrony sa wyciagane z 4s.
Prezentacja graficzna
Wiazania miedzy atomami
Reaktywnosc chemiczna elementow i powstajace z zonie sily wiazan chemicznych znajduja sie w scislym zwiazku sposrod konfiguracja elektronowa
powlok wkolo jadra atomu. Stabilnosc struktury elektronowej gazow szlachetnych a takze ogolna sklonnosc pierwiastkow czolowej i innej grupy w celu
pozbywania sie elektronow, jak rowniez sklonnosc elementow siodmej a, takze szostej kilku do przyjmowania elektronow a, takze tworzenia w zwiazku z
tym trwalej struktury elektronowej najblizszego atomu gazu szlachetnego wskazuje na szczegolna jej funkcje w powstawaniu sily a, takze natury wiazania
chemicznego. Miara tendencji w celu przyjmowania elektronow przez atomy jest powinowactwo elektronowe. Wielkosc ta przerabia sie tez okresowo w
calej ukladzie periodycznym pierwiastkow. Wraz ze wzrostem masy atomowej pierwaiastka w masie maleje jego powinowactwo elektronowe. Wzrostowi
liczby porzadkowej atomu w sezonach towarzyszy przyrost powinowactwa elektronowego. Miara tendencji do oddawania elektronow jest wartosc sily
jonizacji. Wielkosc ta przerabia sie tez okresowo w calej periodycznym ukladzie pierwiastkow.
Na podstawie znajomosci wartosci elektroujemnosci, sily jonizacji a, takze powinowactwa elektronowego mozna zalozyc typ tworzacego sie wiazania
chemicznego. Istotnie wyroznia sie cztery rodzaje wiazan sztucznych, bedacych granicznymi przypadkami oddzialywan miedzy atomami:
· wiazania jonowe (heteropolarne);
· wiazania atomowe (kowalentne, homeopolarne);
· wiazania koordynacyjne;
· wiazania metaliczne;
Zbytnio zasade utworzenia wiazania chemicznego przyjeto taka zmiane liczby elektronow danego atomu, jaka ma na zamysle doprowadzenie w celu
konfiguracji elektronowej najblizszego gazu szlachetnego. Regula ta nazywana jest regula oktetu elektronowego.
Wiazania jonowe
Jonami nazywamy atomy lub grupy atomow obdarzone bagazem elektrycznym dodatnim (kationy) lub ujemnym (aniony). Mechanizm powstawania
kationow opiera sie na oddaniu przynajmniej okreslonego elektronu, w nastepstwie dostarczenia sily jonizacji w celu danego atomu. Liczba oddanych
elektronow jest rowna wartosciowosci jonu. Schematycznie proces nasz mozna zapisac w postaci rownania:
Mechanizm powstawania anionow opiera sie na przyjeciu przynajmniej okreslonego elektronu poprzez atom pierwiastka elektroujemnego, w nastepstwie
jego widocznego powinowactwa elektronowego. Liczba przewidzianych elektronow jest rowna wartosciowosci anionu. Procedura ten wolno zapisac
nastepujaco:
Pomiedzy kationami i anionami wystepuja moce oddzialywania typu elektrostatycznego. Roznoimenne jony hipnotyzuja sie, wedlug prawem Coulomba, z
sila wprost proporcjonalna do wielkosci ladunkow a, takze odwrotnie proporcjonalna do kwadratu ich odleglosci. Konfiguracja obydwu rodzajow jonow jest
najczesciej typu oktetu nieczynnego gazu szlachetnego.
Preparaty, w ktorych wystepuje wiazanie jonowe, sa cialami krystalicznymi. Jony sa rozmieszczone w wezlach sieci krystalicznej. Forma powstajacego
krysztalu jonowego jest zalezna od wariantu, wartosciowosci a, takze wielkosci jonow. Do perfekcyjnych przykladow zwiazkow o tak zaawansowanej
budowie wolno zaliczyc: NaCl, MgO, CsF oraz BaTiO3.
Zazwyczaj promien anionu ra jest wiekszy od promienia kationu rk. W zaleznosci od stosunku promieni jonowych zmienia sie liczba anionow laczacych
sie z kluczowym kationem (tzw. liczba koordynacyjna) oraz gemoetria zespolow (wieloscianow) koordynacyjnych. Przedstawia to ponizsza tabela:
Wiazania atomowe (kowalencyjne)
Pierwiastki srodkowych grup ukladu okresowego odrzucic tworza ogolnie zwiazkow jonowych, chociaz w calej pewnych postanowieniach moga
konstruowac naladowane jony. Energia jonizacji lub powinowactwa elektronowego jest jednak bardzo duza. Konfiguracje gazu szlachetnego pierwiastki te
prosciej osiagaja inaczej. Niecalkowicie obsadzone elektronami orbitale atomowe reagujacych atomow moga sie wzajemnie przenikac (nakladac), tak iz
wokol kazdego z jader reagujacych atomow sporzadza sie kontrakt konfiguracji elektronowej gazu szczytnego. Powstaje dzieki temu orbital molekularny.
Formalnie wiazanie to oznacza sie w charakterze pare elektronowa, w ktorej oba elektrony pochodza od obu atomow. Tego rodzaju dublet elektronowy
moze wyksztalcic sie jedynie z dwoch elektronow o przeciwnych spinach.
Reakcje, w ktorych reaguja nawzajem dwa takie same atomy, kieruja do utworzenia tzw. wiazan homoatomowych. Wiazania atomowe moga powstawac
tez pomiedzy roznorodnymi atomami - nosza wtenczas nazwe wiazan heteroatomowych. Azot, fluor a, takze tlen w calej tych zwiazkach przyjmuja
konfiguracje elektronowa oktetu, natomiast wodor - konfiguracje elektronowa helu. Utworzone dublety moga byc oznaczane za pomoca kreski, ktora
symbolizuje pojedyncze wiazanie atomowe. Wolne elektrony, ktore nie braly udzialu w calej reakcji, znajduja sie sparowane a, takze oznaczone
identycznie.
Jezeli w calej atomie jest kilka odrzucic sparowanych elektronow, to byc moze powstac nieco wiazan atomowych, tzw. pojedynczych, podwojnych lub
potrojnych, to znaczy wielokrotnych. Modelem moze tu byc azot, ktory byc moze utworzyc 3 wiazania pojedyncze lub jedno pojedyncze, jedno podwojne
lub jedno potrojne. Jednak odrzucic wszystkie atomy pierwiastkow odgrywaja taka konfiguracje elektronowa, ktora zapewnia uzyskanie oktetu w
nastepstwie sparowania elektronow. Atom wegla o struktury 1s22s22p2 dzierzy dwa odrzucic sparowane elektrony, w wyniku utworzenia dwoch wiazan
atomowych odrzucic osiaga oktetu. Po podaniu niewielkiej liczbie energii atom wegla przerabia konfiguracje, ktora zapewnia aktualnie utworzenie oktetu.
Taki proces przegrupowania sie elektronow na orbitalach sposrod zamiarem utworzenia stabilnej czasteczki zwiazku chemicznego nazywa sie
hybrydyzacja.
Wowczas gdy wiazanie atomowe tworza atomy o jednakowej elektroujemnosci, to sumaryczny ekwipunek elektryczny rozlozony jest symetrycznie (np.
N2, O2, Cl2). Gdy wiazanie atomowe jest utworzone poprzez atomy rozniace sie elektroujemnoscia, maksimum gestosci elektronowej jest przesuniete ku
atomu w wyzszym stopniu elektroujemnego. W taki sposob powstaje dipol, natomiast cala czasteczka jest polarna np. HCl. Polarne czastki relacji
chemicznego zachowuja ogolna charakter wiazan atomowych, ale z uwagi na przesuniecie ladunku elektrycznego nazywa sie te rolety jako atomowo
spolaryzowane.
Wiazania koordynacyjne
Wiazanie koordynacyjne charakteryzuje sie rowniez powstawaniem dubletu elektronowego jako szczegolu wiazacego dwie rozne atomy. Jednak warunek
utworzenia takiego wiazania jest nastepujacy: para wolnych elektronow musi poszlajac sie od okreslonego atomu, ale juz drugi atom musi posiadac tzw.
luke elektronowa. 1 z atomow jest donorem dwoch elektronow. Drugi atom staje sie akceptorem tych dwoch elektronow, dzieki wprowadzeniu katalogow
w luke elektronowa.
Wiazanie koordynacyjne jest wiec tez odmiana wiazania atomowego. Dziala wiele zwiazkow chemicznych, w ktorych wystepuje kootdynacyjne. Obecnosc
wiazania koordynacyjnegow czasteczce oznacza tez obecnosc wiazania atomowego miedzy innymi detalami skladowymi tejze czasteczki. Jakkolwiek w
skutek wystepowania tzw. rezonansu wiazan pojedyncze ich typy sa nierozroznialne, a w ten sposob rownocenne.
Wiazania metaliczne
Kamienie roznia sie od innych pierwiastkow zdolnoscia dobrego przewodzenia pradu elektrycznego i ciepla oraz metalicznym polyskiem. Jakosci te
przypisuje sie specyficznemu stanowi, nazywanemu metalicznym. Atomy metali rozmieszczone sa w calej wezlach sieci internetowej krystalicznej.
Elektrony walencyjne poruszaja sie ochoczo w lokalizacji pomiedzy drgajacymi atomami w calej wezlach sieci internetowej. Stanowia ow lampy tzw. gaz
elektronowy. Postac taki odrzucic pozwala na rzeczowa lokalizacje konkretnych elektronow na orbitalach atomow metalu, rozmieszczonych w wezlach
sieci krystalicznej, na ogol bardzo blisko mojej dziurki. Orbitale atomowe tak ciasno ulozonych atomow przenikaja sie jednak wzajemnie, tworzac dzieki
temu orbitale czasteczkowe z pasmem elektronowym swobodnych elektronow. Elektrony te odrzucic zajmuja kazdego orbitali, z uwagi na sparowanie
elektronow na orbitalach czasteczkowych. W taki sposob wytwarza sie wiez, okreslana jako wiazanie metaliczne.
Porownawcza charakterystyka wiazan chemicznych
Wszelkie dotychczas poznane wiazania chemiczne charakteryzowaly sie koniecznoscia utworzenia orbitalu molekularnego. W zaleznosci od wielkosci
asymetrycznego rozlozenia ladunku molekularnego w czasteczce wytwarzaly sie wiazania wiecej lub w wyzszym stopniu spolaryzowane lub granicznie
jonowe. Wskazywaloby to na moznosc \"plynnego przejscia\" od wiazan jonowych w celu atomowych. Zmiana charakteru wiazania z atomowego na
jonowy odbywa sie kosztem wzrastajacej polaryzacji ladunku, , ktorzy w ostatecznosci prowadzi w celu jego pelnego przekazania a, takze powstania
jonow [A+] a takze [B-]. W praktyce o wariancie wiazania przesadza roznica elektroujemnosci pomiedzy wyjatkowymi pierwiastkami.
Tablica elektroujemnosci wg. Paulinga
Wiazania jonowe a, takze metaliczne wychodza w cialach krystalicznych. Wiazanie koordynacyjne jest typem posrednim miedzy nimi, ze wzgledu na
szczegolna role wiazacego dubletu elektronowego. Jezeli nasz dublet elektronowy bedzie mogl swobodnego oderwania sie od swoich atomow, to
pomiedzy nimi wystapi wiazanie typu metalicznego [A]plus:[B]plus. Zdolnosc przewodzenia na sposob elektronowy zmniejsza sie od metali, poprzez
\"polmetaliczne przewodniki\" (np. krzem), w ktorych pasmo przewodnictwa elektronowego wspolistnieje z indukowanymi ladunkami dodatnimi. Zdolnosc
nasza zanika jako tako wzrostu niemetalicznego charakteru pierwiastka. Podobna wspolzaleznosc wiazan sztucznych mozna dostrzec na przykladzie
atomow elementow innych okresow. Na tejze podstawie wolno stwierdzic, iz wystepuje bardzo niewiele tak zwanym. czystych wiazan chemicznych. Na
ogol wiez chemiczna pomiedzy atomami moze byc scharakteryzowana roznymi udzialami procentowymi konkretnych rodzajow wiazan.
Rodzaj atomow i wariant wiazania pomiedzy nimi w calej sposob niepodwazalny okreslaja miare i uklad czasteczki. Czasteczka jest trojwymiarowa,
natomiast wiazania chemiczne znajduja sie ukierunkowane w calej przestrzeni. Doswiadczenia widm w calej podczerwieni a takze badania rentgenowskie
struktury czasteczek wraz z rezultatami innych testowan dostarczaja wiadomosci o przestrzennym rozmieszczeniu atomow w sieci krystalicznej oraz
katalogow orientacji, a takze o wariantu wiazan sztucznych wystepujacych pomiedzy nimi.
Zwiazki jonowe tworza siec krystaliczna, w ktorej przeciwnie naladowane jony oddzialywuja na siebie silami przyciagania elektrostatycznego. Poniewaz
pojedyncze czasteczki relacji np. NaCl, nie wystepuja w sieci krystalicznej, wlasciwosci fizyczne krystalicznych zwiazkow jonowych znajduja sie podobne.
Cechuja je ogolnie wysokie temperatury topnienia, porzadna wytrzymalosc mechaniczna i niska preznosc par.
Zwiazki chemiczne, w ktorych wystepuja niepolarne wiazania atomowe lub momenty dipolowe wiazan wzajemnie sie kompensuja, tworza malutkie
czasteczki. W calej wiekszosci charakteryzuje je wysoka preznosc par, natomiast w momencie niewielkich mas molowych, w calej warunkach zwyklych
wystepuja pod postacia gazow. Czasteczki, w ktorych wystepuja spolaryzowane wiazania atomowe, oddzialywuja z roznymi dipolami lub jonami. W
rezultacie asocjacji bardzo wyraznie rosnie ich miare, co powoduje zmniejszenie sie preznosci katalogow par a, takze podwyzszenie temperatury
wrzenia. Niemetale wyzszych okresow ukladu okresowego pierwiastkow tworza czasteczki mogl stalym, np. bialy fosfor P4 a takze siarka S8
Struktura diamentu, grafitu a, takze sfalerytu
Brylant
Diament jest jedna sposrod trzech alotropowych odmian wegla. Strukture diamentu tworza atomy wegla, sposrod ktorych kazdy tworzy na cztery wiazania
kowalencyjne (kierunkowe) o katach pomiedzy nimi wynoszacymi 109028\'. Stopien wypelnienia przestrzeni kosztuje 34%. Dzierzy najczesciej forma
osmioscianu, dwunastoscianu rombowego lub szescianu. Narasta w formie mono- lub polikrystalicznej. Okazuje sie byc chemicznie obojetny i wykazuje
bardzo odpowiednie przewodnictwo cieple. Odznacza sie wysokim wspolczynnikiem zalamania promieni. Jest odpowiednim izolatorem elektrycznym.
Przewaznie jest bezbarwny, jednak moze tez wyrozniac sie barwa niebieska lub blekitna, byc moze rowniez istniec zolty, rozowofioletowy, brunatny, co
wiecej czarny. Rownoczesnie posiada potezny, diamentowy blask oraz dzierzy bardzo ogromny wspolczynnik zalamania swiatla a, takze silna dyspersje
swiatla, , ktorzy powoduje piekna gre barw (tzw. ognie). Jest bardzo twardy (10 wg skali Mohsa) a, takze kruchy. Brylant jest solidny na dzialanie kwasow
a, takze agresywnych powodow atmosferycznych. Spala sie w calej wysokich temperaturach. Ponadto zawiera wlasciwosci polprzewodnikowe. Sztuczne
diament syntetyczne w celu celow przemyslowych powstaja w calej warunkach bardzo duzego cisnienia i wysokich temperatur. Diamenty techniczne tak
zwanym. bort, ballas i karbonado, czesto wlaczaja domieszki innych mineralow np. grafitu.
Zastosowanie diamentu: sprzet skrawajace a, takze scierne, proszki scierne, sprzet wiertnicze, obrobka szkla, ceramiki i skal, w zlotnictwie i jubilerstwie
(jako tak zwanym. brylanty).
Brylant czesciowo oszlifowany. Brylanty jubilerskie.
Krysztaly brylantow maja przewaznie ksztalt osmioscianow, szescianow, dwunastoscianow lub czworoscianow. Krawedzie krysztalow sa na ogol
zaokraglone, natomiast sciany wypukle. Diamenty bezbarwne sa wyjatkowe. Najczesciej spotyka sie odmiany zabarwione (zwykle zoltawe lub brunatne).
Wsrod zbitych, drobnokrystalicznych skupien diamentow odroznia sie odmiany bort a, takze karbonado. Najwiekszy ze znanych dotad brylantow (tzw.
Cullinan) o masie 3106 karatow (co pasuje 621 g), wydobyto w calej 1905 rok w kopalni Premier Mine w Pretorii (RPA). Pochodzace z kopaln
poludniowoafrykanskich pochodzily tez inne rozlegle diamenty, np. Excelsior (995, 2 kr) i Jonker (726 kr), a sposrod Brazylii diament Prezydent Vargas
(726, 6 kr).
Struktura komorki elementarnej diamentu.
Grafit
Grafit jest heksagonalna odmiana pierwiastka wegla. Na wszelka komorke grafitu przypadaja cztery atomy wegla. Wiazania w internecie grafitu znajduja
sie niejednakowe, 3 elektrony wiaza sie z 3 elektronami tworzac wiazania o wiele silniejsze niz w diamencie. Czwarty elektron znajduje sie w rezonansie
tworzac wiazanie podwojne, odnosi sie do to wiazania z atomami - jest dlugie a, takze dlatego slabe, podobne w celu wiazania molekularnego. Stopien
wypelnienia przestrzeni w calej komorce grafitu wynosi w porzadku. 17%. Krystalizuje w ukladzie heksagonalnym, konstruuje warstwy, ktore moga
swobodnie przesuwac sie wzgledem mojej dziurki. Grafit dzierzy zwykle forma ziarnistych lub ziemistych skupien. Jest czarny ze srebrzystym odcieniem
lub stalowoszary sposrod polyskiem zblizonym do metalicznego. Ponadto jest bardzo miekki (1 wg skali Mohsa), tlusty w calej dotyku a, takze
nieprzezroczysty. Odznacza sie odpowiednim przewodnictwem elektrycznym i cieplnym oraz ogromna odpornoscia na dzialanie powodow chemicznych.
Grafit spala sie bardzo z trudem w strumieniu tlenu, topi sie w calej luku elektrycznym, w kwasach jest nierozpuszczalny. Grafit jest tez otrzymywany
sztucznie poprzez ogrzewanie w celu wysokiej temperatury substancji majetnych w wegiel.
Zastosowanie grafitu (naturalnego a, takze sztucznego) - jest stosowany do towaru tygli a, takze retort, elektrod, jako moderator i reflektor oraz element
(wraz sposrod borem) pretow regulacyjnych w calej reaktorach nuklearnych, takze w celu produkcji olowkow, farb, tuszu oraz w charakterze suchy smar.
Sfaleryt
Sfaleryt (blenda cynkowa, ZnS) krystalizuje w ukladzie regularnym. Krysztaly sa przewaznie czworoscienne, niejednokrotnie wystepuja blizniaki. Tworza
skupienia zbite, ziarniste. Jest izometryczny - rozmiary krysztalu sa identyczne lub zblizone w calej trzech kierunkach. Sfaleryt dopuszczalny bezbarwny,
zolty, miodowy, brunatny, intensywnie czerwony (blenda rubinowa), ciemnozielony w celu czrnego (mermatyt). Posiada zatluszczony, diamentowy blask.
Jest rozsypujacy sie i przecietnie twardy (3, 5 - 4 wg skali Mohsa). Ponadto jest dobrze lupliwy oraz fosforyzuje przy tarciu i rozbijaniu. Jest rozpuszczalny
w stezonym kwasie azotowym i solnym. W temperaturze ok. 10200 przechodzi w calej wurtzyt.
Zastosowanie sfalerytu: wytworczosc cynku metalicznego, otrzymywanie osobliwych metali (german, ind, gal, kadm) wytworczosc ekranow
fosforyzujacych, produkcja barwnikow, zdobnictwo.
Sfaleryt (blenda cynkowa)
Sfaleryt (blenda skorupowa) - ze zloz kopalnii rud cynku a, takze olowiu Pomorzany k. Olkusza.
Sfaleryt - druza idiomorficznych krysztalow na kwarcu, Rumunia.
Sfaleryt poteznieje w Polsce (glownie w obszarze Olkusza, Zawiercia i Bytomia
oraz na Dolnym Slasku).
Struktury diamentopodobne
Do surowcow o strukturach diamentopodobnych zaliczaja sie przewaznie polprzewodniki. Fundamentalna grupa polprzewodnikow sa monokrysztaly i
warstwy krzemu a takze germanu, a takze zwiazki elementow z III i V grupy ukladu okresowego (np. GaAs, GaP, PbTe, itd. ). Krysztalowy krzem dzierzy
strukture diamentu, a pozostale wymienione zwiazki krystalizuja w przewazajacej liczbie w kondycje sfalerytu, ktora wywodzi sie ze budowle diamentu,
sposrod tym, iz wezly sieci internetowej obsadzone znajduja sie na przemian pierwiastkami kilku III a, takze V. Krysztaly mieszane jakim sposobem np.
GaxIn1-xAs, GaPxAs1-x swobodnie tworza strukrury diamentopodobne.
Krzem
Krzem (Si, silicum) jest pierwiastkiem chemicznym o liczbie atomowej czternascie. Nalezy do kilku weglowcow, jest polprzewodnikiem. Narasta w postaci
szarych, twardych a, takze kruchych krysztalow. Jego goraczka topnienia to 14100C, natomiast gestosc dwoch, 33 g/cm3. Jest rozpuszczalny w
prawami, lecz solidny na dzialanie kwasow (z wyjatkiem azotowego i fluorowodorowego). Krzem jest jednym z naczelnych skladnikow skorupy ziemskiej
(ok. 27% masowych). Nalezy do najpospolitszych pierwiastkow na tlenie. Narasta w postaci zwiazkow we kazdego niemal gorach, glownie pod postacia
glinokrzemianow, krzemianow i dwutlenku krzemu. Jawi sie jako jeden z naczelnych pierwiastkow w calej organizmach pierwotniakow, wystepuje takze w
roslinach, w sladowych ilosciach w calej tkankach ssakow. Krzem otrzymywany jest poprzez redukcje dwutlenku krzemu glinem albo magnezem, a pod
postacia stopu sposrod zelazem (tzw. zelazokrzem) w nastepstwie prazenia rud zelaza, piasku kwarcowego a, takze wegla. Krzem o niemalym stopniu
czystosci otrzymuje sie metoda tak zwanym. topienia strefowego (SiO2+2Mg -—> Si + 2MgO lub 3SiO2+4Al -—> 3Si +2Al2O3).
Krzem otrzymany w wyniku reakcji krzemionki
(dwutlenku krzemu) sposrod dwutlenkiem wegla w piecu.
Zastosowanie krzemu: jako polprzewodnik w przemysle mikro- a, takze optoelektronicznym, wytworczosc stali stopowych, produkcja rdzeni
transformatorowych, wytworczosc szkiel metalicznych oraz w charakterze dodatek w celu produkcji stali kwasoodpornych, wysokowytrzymalych i trwalych
na korozje.
Budowa atomu krzemu.
Czyszczenie i przyjmowanie krzemu
Krzem wystepuje w calej ilosci plus minus 28% w calej skorupie ziemskiej w postaci utlenionej jako element piasku a, takze skal (krzemionka). Czysty
krzem jest ukochany ze wzgledu na cena zlozonego przebiegu oczyszczania. Etapy oczyszczania krzemu:
·Oczyszczanie chemiczne - to reakcja redukcji z weglem w szlachetnej temperaturze. Na tym sporze otrzymuje sie material zawierajacy 99. 9%
krzemu.
·Oczyszczanie strefowe - pret przesuwa sie wolno w piecu w aurze gazu obojetnego (helu lub argonu).
Czyszczenie strefowe.
Na skutek lokalnego ocieplania indukcyjnego na krotkim odcinku preta jest uzyskiwana goraczka wyzsza od punktu topnienia krzemu, wzrasta lokalna
strefa roztopionego surowca, ktora odrzucic wycieka. Za sprawa dzialaniu stresu powierzchniowego ruch preta lub ruch zwojnicy powoduje przesuwanie
sie roztopionej strefy. Unosi ona nawzajem zanieczyszczenia bowiem maja wieksza rozpuszczalnosc w calej fazie cieklej nie stabilnej. Po paru
przejsciach obszary cieklej na dlugosci preta zakazenia zostaja zebrane w konkretnym koncu preta.
Otrzymywanie monokrystalicznego krzemu. W calej tyglu grafitowym lub kwarcowym umieszcza sie czysty krzem (german).
Sposob Czocharskiego - wyciagania sposrod fazy cieklej.
German
German (Ge, germanium) jest pierwiastkiem chemicznym o liczbie atomowej 32. Zalicza sie do grupy weglowcow, jest polprzewodnikiem. Wystepuje pod
postacia szarobialych, twardych i kruchych krysztalow. Tej temperatura topnienia to 9370C, a zwartosc 5, trzydziestu pieciu g/cm3. Poza tym jest solidny
na faktory atmosferyczne, maksymy oraz kwasy nieutleniajace. Ulega dzialaniu chloru, bromu, kwasu azotowego a takze siarkowego. Wykazuje
wlasciwosci stali i niemetalu (wiekszosc zwiazkow), wystepuje na stopniach utlenienia IV a, takze II (polaczenia nietrwale). German tworzy
germanowodory (germany) analogiczne do krzemowodorow. W przyrodzie jest pierwiastkiem silnie rozproszonym, rzadko pod postacia wlasnych
mineralow (glownie germanitu i argyrodytu) oraz w calej niektorych weglach kopalnych a, takze w ropie naftowej.
Zastosowanie germanu: drzewiej w ukladach elektroniki polprzewodnikowej, obecnie w calej spektroskopach, ultraczulych detektorach podczerwieni
(przepuszcza promieniowanie podczerwone) a takze jako element stopow osobliwych, luminofor, natomiast jego tlenek jest skladnikiem szkiel
optycznych.
Elementy polprzewodnikowe.
Weglik krzemu
Weglik krzemu (SiC) jest bezbarwna substancja krystaliczna o bardzo szlachetnej twardosci (9, 5-9, siedmiu w 10-stopniowej skali Mohsa). Ponadto
wykazuje duza stabilnosc termiczna, odrzucic ulega stopieniu, a tylko sublimacji. Przechowuje swoje wlasciwosci w podwyzszonych temperaturach.
Odznacza sie ceniona odpornoscia na dzialanie bunczucznych czynnikow sztucznych. Nie reaguje z kwasami, ale wykazuje pewna czulosc na dzialanie
zasad. Posiada wlasciwosci polprzewodnikowe. Weglik krzemu nie poteznieje w przyrodzie, ale jest otrzymywany sztucznie. Techniczny weglik krzemu
(tzw. karborund) dzierzy zwykle koloryt ciemna (zanieczyszczenie tlenkami metali). Karborund jest otrzymywany w calej piecach elektrycznych z piasku
kwarcowego a, takze koksu (na drodze reakcji SiO2 plus 3C -—> SiC + 2CO).
Zastosowanie weglika krzemu: stosowany do wytworczosci materialow sciernych, ogniotrwalych, skladnikow oporowych w celu piecow elektr. (tzw. sylit),
materialow opto- i mikroelektronicznych. Jest tez wykorzystywany przy produkcji wlokien weglika krzemu wzmacnijacych strukture kompozytow.
Wegliki spiekane
Wegliki spiekane to spieki sproszkowanych trudno topliwych weglikow metali (np. weglikow: wolframu, molibdenu, tytanu, tantalu lub wanadu) z metalem
wiazacym (spoiwem - na ogol kobaltem lub niklem). Wegliki spiekane odznaczaja sie wielka twardoscia, jaka zachowuja w celu temp. 10000C (niektore w
celu 12000C) a takze dobra odpornoscia na scieranie. Ich slaboscia jest jednak znaczna kruchosc. Wegliki spiekane otrzymywane znajduja sie poprzez
wymieszanie proszku weglika z proszkiem metalu, ksztaltowanie i spiekanie. Najbardziej popularny weglik wolframu jest otrzymywany na wedrowce
nastepujacej reakcji chemicznej: WO3 + 4C -—> WC plus 3CO.
Zastosowanie weglikow spiekanych: weglikow spiekanych uzywa sie do towaru ostrzy narzedzi skrawajacych (w postaci plytek nakladanych na stalowe
trzonki), narzedzi w celu obrobki plast. (np. oczka ciagadel, wkladki do matryc) oraz narzedzi gorniczych a, takze na nakladki koncowek narzedzi
pomiarowych. Narzedzia skrawajace sposrod ostrzami sposrod weglikow spiekanych umozliwiaja uzycie najwiekszych szybkosci skrawania a, takze
moga obrabiac tak masywne materialy, jakim sposobem: zeliwo biale, stal hartowana, szklo
Kwarc. Polimorfizm kwarcu. Zastosowanie kwarcu. Krzemiany
Kwarc
Kwarc to mineral, polimorficzna odmiana dwutlenku krzemu SiO2. W temperaturze powyzej 5370C krystalizuje w calej ukladzie heksagonalnym
(alfa-kwarc), nizej tej temperatury w ukladzie trygonalnym (rozpowszechniony w przyrodzie beta-kwarc). Kwarc wystepuje pod postacia prawidlowych
krysztalow, skupien ziarnistych lub skrytokrystalicznych (chalcedon). Okazuje sie byc najczesciej szary (krysztal gorski) lub zabarwiony na zabarwienie
mlecznobialy a, takze szary. Konstruuje odmiany przezroczyste lub przeswiecajace. Do przezroczystych i polprzezroczystych naleza: krysztal gorski,
ametyst, cytryn, agat, i onyks. Wszystkie znajduja sie cenione w charakterze kamienie polszlachetne: fioletowy ametyst, zolty cytryn, ciemnobrunatny
kwarc zadymiony, czarny morion a, takze inne. Kwarc przepuszcza promieniowanie nadfioletowe, natomiast jego blask jest szklisty. Ponadto jest twardy,
rozsypujacy sie i wykazuje wlasciwosci piezoelektryczne. Nalezy do najpospolitszych mineralow na powierzchni gleby - jest glownym skladnikiem wielu
skal magmowych (np. granitow), osadowych (np. piaskow, piaskowcow) a, takze metamorficznych (np. kwarcytow, gnejsow). Jest tez rozpowszechniony
w charakterze produkt przebiegow hydrotermalnych (tworzy zyly, druzy).
Zastosowanie kwarcu: jest stosowany w przemysle szklarskim a, takze ceramicznym (piaski, kruszywo kwarcowe), w optyce (wyrob soczewek,
pryzmatow, szkla kwarcowego). Towarzyszy rowniez w celu wyrobu kwarcytowych materialow ogniotrwalych. Odmiany szlachetne sa wykorzystywane w
jubilerstwie, a sporzadzane syntetycznie monokrysztalu kwarcu znajduja sie stosowane metrow. in. w celu wyrobu rezonatorow piezoelektrycznych a,
takze generatorow wysokich czestotliwosci (tzw. piezokwarc). Poza tym wykorzystuje sie go w calej mechanice precyzyjnej np. w calej zegarkach.
Polimorfizm kwarcu
Polimorfizm, czyli wielopostaciowosc jest zjawiskiem polegajacym na wystepowaniu identycznej substancji (o tym samym skladzie chem. ) w paru
odmianach krystalograficznych, rozniacych sie budowa wewnetrzna, postaciami krystalograficznymi, wlasciwosciami fizycznymi i niektorymi
wlasciwosciami chemicznymi. Poszczegolne odmiany polimorficzne znajduja sie trwale w calej okreslonych postanowieniach termodynamicznych.
Przemiana jednej odmiany w naczelna moze byc odwracalna (polimorfizm monotropowy). Odmiany polimorficzne tworza rowniez pierwiastki, a takze
zwiazki chemiczne, przy czym polimorfizm pierwiastkow sztucznych jest zwany alotropia. Przypadkami substancji wykazujacych polimorfizm znajduja sie:
wegiel (2 odmiany: grafit i diament), weglan wapnia CaCO3 (3 odmiany: aragonit, kalcyt a, takze vateryt), dwutlenek tytanu TiO2 (3 odmiany: rutyl, anataz
i brukit).
Taka substancja wykazujaca polimorfizm jest tez kwarc. Polimorficznymi odmianami kwarcu sa trydymity (alfa, beta, gamma) a, takze krystobulity (alfa,
beta). Powstaja tu tez krysztaly slupowe, rzadziej bipiramidalne i tabliczkowe, rozroznia sia kwarce prawe i lewe. Bardzo pospolite sa blizniaki:
delfinackie, brazylijskie, japonskie itp.
Krzemiany
Krzemiany to mikstury krystaliczne znajdujace sie solami kwasow krzemowych (slabych kwasow o ogolnym wzorze xSiO2*yH2O). Elementem budowy
kazdego krzemianow znajduja sie tetraedry ktore sa odpowiedzialne grupie krzemotlenowej SiO4, w ktorych krzem dzierzy wzgledem tlenu liczbe
koordynacyjna 4. W sieci przestrzennej krzemiany moga zalegac jako zwykle (monomeryczne) jony [SiO]-4 (krzemiany wyspowe) lub polianiony
(krzemiany grupowe, pierscieniowe, wstegowe, warstwowe i przestrzenne). Krzemiany znajduja sie zwiazkami trwalymi, nierozpuszczalnymi w calej
wodzie (oprocz krzemianow litowcow). Od przestrzennego ukladu tetraedrow krzemotlenowych jest zalezne sklad syntetyczny i wlasciwosci krzemianow
(np. twardosc, lupliwosc, wlasciwosci opt. ). W calej krystalicznej sieci internetowej krzemianow jony krzemu sa zastepowane roznymi jonami, przewaznie
jonami glinu (glinokrzemiany). Krzemiany litowcow wychodza przez stapianie krzemionki sposrod wodorotlenkami lub weglanami litowcow. Krzemiany
wychodza w przyrodzie jako najrozniejsze mineraly skalotworcze (naleza w celu glownych detali skorupy ziemskiej). Krzemianami znajduja sie m. in.:
oliwiny, pirokseny, amfibole, serpentyny, lyszczyki, chloryty, kaolin, montmorillonit.
Zastosowanie krzemianow: krzemiany nierozpuszczalne w wodzie stanowia surowiec do wytworczosci materialow ceramicznych, cementu portlandzkiego
oraz szkla. Roztwory hydrologiczne krzemianu sodu i potasu tworza tak zwanym. szklo hydrologiczne.
Odmiana polimorficzna glinokrzemianu potasu - ortoklaz K(AlSi308).
Perowskit. Tytanian baru. Przyczyny jego wlasciwosci ferroelektrycznych.
Perowskit
Perowskit to mineral, tlenek wapnia i tytanu CaTiO3, zawierajacy czesto domieszki rzadkich metali, np. cezu, niobu, toru. Posiada koloru w duzej ilosci
odcieniach, od szarej a, takze zoltobrunatnej poprzez ciemnobrunatna w celu szarawoczarnej a, takze czarnej. Dzierzy diamentowy blask. Krystalizuje w
calej ukladzie regularnym. Jest przecietnie twardy (5, 5 w calej skali Mohsa). Wystepuje w calej skalach magmowych i metamorficznych, bogatych w calej
wapn a, takze tytan, natomiast ubogich w calej krzemionke. Tej nazwa pochodzi od nazwiska rosyjskiego mineraloga Perowskiego.
Tytanian baru
Tytanian baru jest przedstawicielem zwiazkow typu ABO3 o organizacji perowskitu. Struktura krysztalu jonowego BaTiO3 w calej temperaturze wyzej
temperatury Curie ma symetrie ukladu prawidlowego (szescianu). Struktura BaTiO3 charakteryzuje sie wystepowaniem Ba+2 w narozach komorki
elementarnej, O-2 na srodkach tapet oraz Ti+4 w srodku szescianu. Podczas ochladzania BaTiO3 komorka elementarna ulega deformacji tzn. jony Ba+2
i Ti+4 przesuwaja sie w konkretnym kierunku aspektem O-2., natomiast gorne a, takze dolne jony przesuwaja sie w kierunu przeciwnym. W rezultacie tej
zmiany w komorce krystalicznej BaTiO3 wytwarza sie elektryczny moment dipolowy a, takze zmienia sie symetria ukladu krystalograficznego sposrod
regularnego na trygonalny.
Tytanian baru wzrasta w wyniku reakcji BaCO3 plus TiO2 -—> BaTiO3 + CO2
Przyczyny ferroelektrycznych wlasciwosci tytanianu baru
Tytanian baru wykazuje szczegolne wlasciwosci elektryczne, natomiast dokladniej opowiadajac ferroelektryczne. Jest to spowodowane nastepujacymi
czynnikami:
· wystepowaniem uporzadkowanej struktury zasadniczych momentow elektrycznych w niewielkich obszarach tak zwanym. domenach;
· tytanian baru jest krysztalem jonowym, w ktorym kazda komorka elementarna krysztalu ma wypadkowy moment elektryczny;
· minuty sasiednich komorek sa zestawione rownolegle;
· domeny znajduja sie na ogol chaotycznie zorientowane a, takze w przypadku nieobecnosci pola elektrycznego ich wypadkowy moment dopuszczalny
rowny zeru (cialo w charakterze calosc zostaje niespolaryzowane);
· umieszczenie cialka w podworza polu elektr. powoduje wykonczenie domen a, takze polaryzacje calego ciala;
· tytanian baru charakteryzuje rozlegla przenikalnosc elektryczna (zalezna od temperatury, cisnienia, natezenia pola elektrycznego a, takze innych
powodow zewnetrznych);
· spelnieniem uprawnienia Curie-Weissa dla temperatur powyzej temperatury Curie;
· powstawaniem wyraznej petli histerezy dielektrycznej;
· tytanian baru wykazuja takze wielka piezoelektrycznosc, a takze wiele anomalii we jakosciach sprezystych a, takze optycznych.
Postac ferroelektryczny BaTiO3 wiaze sie sposrod okreslona struktura krystaliczna, natomiast jego zanik z przemiana fazowa w celu struktury o wyzszym
stopniu symetrii. Sluzace do innych cieszacych sie popularnoscia ferroelektrykow przylegaja: sol Seignette\'a, tytanian strontu, olowiu, wodorofosforan
wapnia. Sa one stosowane m. in. do wytworczosci kondensatorow ceramicznych oraz elektromechanicznych przetwornikow piezoelektrycznych.
Spinel. Ferryty o organizacji spinelu. Wykorzystania ferrytow.
Spinel
Spinel (spinel wlasciwy) to mineral, tlenek glinu a, takze magnezu o wzorze sumarycznym Al2MgO4. Spinel wlasciwy poteznieje w przyrodzie, lecz nie
jest ferrytem a, takze nie zawiera wlasciwosci magnetycznych. Ma za to liczne odmiany, krystalizuje w calej ukladzie regularnym (krysztaly osmioscienne,
czesto blizniaki). Tworzy skupienia zwiezle, ziarniste. Spinel stosowny zwykle jest bezbarwny, jednak takze moze istniec: czerwony, rudawy, rozowy,
zielen, niebieski lub fioletowy. Posiada szklisty blask i jest trudno topliwy (temp. topnienia 21500C). Moze stac sie wytwarzany syntetycznie.
Zastosowanie spinelu wlasciwego: jako surowiec do wytworczosci materialow sciernych i ogniotrwalych oraz w calej jubilerstwie (przezroczyste i barwne
odmiany spineli szlachetnych).
Spinele
Spinele to grupa mineralow o wzorze ogolnym (Mg, Fe2+, Zn, Be... )(Al, Fe3+, Cr)O3+. Sa izomorficznymi tlenkami metali dwu- a, takze
trojwartosciowych: M2-M23-O4, gdzie M2- = Mg2-, Fe2-, Mn2-, Ni2-, zas M3- = Al3-, Cr3-, Fe3-. Pierwiastki dwuwartosciowe (z wyjatkiem Ba), podobnie
jak a, takze pierwiastki trojwartosciowe moga zastepowac sie wzajemnie w obszernych granicach. Skutkiem tego, uwzgledniajac domieszki duza
zmiennosc skladu chemicznego spineli. Spinele krystalizuja w calej ukladzie regularnym, zwykle pod postacia osmioscianu. Sluzace do mineralow
sposrod grupy spineli mozna zaliczyc niektore rudy i tlenki metali. Modelem moze byc tu magnetyt lub hematyt.
Poza tym mozna odroznic spinele glinowe (do jakich naleza spinel wlasciwy, hercynit i inne), spinele tytanowe i chromowe (m. in. chromit a, takze pikotyt)
a takze spinele zelazowe (glownie magnetyt).
Spinele glinowe
Do tejze grupy spineli zaliczyc nalezy przede wszystkim galnit ZnAl2O4 a takze hercynit FeAl2O4. Sa odporne na dzialanie czynnikow atmosferycznych.
Przezroczyste spinele glinowe pozbawione skaz sa wykorzystywane w calej mechanice precyzyjnej (np. na lozyska) a takze jako kamienie szlachetne.
Spinele chromowe
Spinele chromowe to grupa mineralow o ogolnym wzorze sumarycznym (Mg, Fe)(Cr, Al, Fe)2O4. Ponadto spinele te moga zawierac 18-62% Cr2O3,
0-18% FeO, 6-16% MgO, 0-33% Al2O3, 2-30% Fe2O3. W stosunku do skladu odroznia sie chromit wlasciwy FeCr2O4, rzadko spotykany chromit
magnezowy (MgFe)Cr2O4, chromit glinowy Fe(CrAl)2O4. Chromit wlasciwy FeCr2O4 krystalizuje w ukladzie regularnym. Okazuje sie byc czarny, ogolnie
nieprzezroczysty a, takze posiada blask zblizony w celu metalicznego. Narasta glownie w calej zasadowych gorach magmowych (dunitach i
perydotytach), takze w calej powstalych poprzez przeobrazenie tych skal serpentynitach. Chromity stosowne sa jedynymi rudami chromu o znaczeniu
przemyslowym (w Polsce byly eksploatowane w calej Tapadlach na stoku Slezy). Odmiany zawierajae FeO lub Fe2O3 wykazuja wlasciwosci
paramagnetyczne. Chromity stosowane sa w celu wyrobu surowcow ogniotrwalych, barwnikow, takze w calej metalurgii (do produkcji zelazochromu).
Ferryty
Ferryty to roztwory stale Fe2O3 z tlenkami metali, niejednokrotnie o skladzie niestechiometrycznym. Ferryty otrzymuje sie przez spiekanie mieszaniny
tlenkow w szlachetnej temperaturze. Ferryty metali dwuwartosciowych (np. Fe2+, Ni2+, Mn2+, Cu2+, Zn2+) krystalizuja w calej ukladzie regularnym (siec
przestrzenna spinelu normalnego lub odwroconego). Ferryty o sieci spinelu odwroconego maja wlasnosci ferrimagnetykow i mieszcza sie zastosowanie w
charakterze magnesy ceramiczne. Ferryt barowy krystalizuje w calej ukladzie heksagonalnym i jest ferromagnetykiem.
Pod wzgledem wlasciwosci magnetycznych rozroznia sie ferryty magnetycznie miekkie (struktura glownie spinelowa) i ferryty magnetycznie masywne
(struktura heksagonalna). Pierwsze sposrod nich znajduja sie stosowane w celu wyrobu rdzeni cewek indukcyjnych glowic magnetycznych, a ferryty
magnetycznie masywne do towaru magnesow trwalych. Znane znajduja sie rowniez ferryty o prostokatnej petli histerezy, stosowane w celu wyrobu
metrow. in. skladnikow pamieci komputerow.
Ferryty magnetycznie miekkie jednej i magnetycznie twarde dwoch.
Ferryty zestawiaja wlasciwosci magnetyczne z jakosciami izolatorow. Nie plyna w calej nich prady wirowe. Przydaja sie w celu pracy przy bardzo
wysokich czestotliwosciach. Duza liczba ferrytow dzierzy strukture spinelu Fe3O4, MgFe2O4, CoFe2O4, NiFe2O4, CuFe2O4, ZnFe2O4, MoFe2O4 lub
LiFe5O8.
Zastosowanie ferrytow
Wykorzystania ferrytow magnetycznie miekkich (technika stalopradowa):
·rdzenie pamieciowe;
·transformatory impulsowe;
·wzmacniacze magnetyczne;
·szybkie przekazniki;
·rdzenie cewek;
·rdzenie transformatorow srednich czestotliwosci;
·prety antenowe;
·glowice magnetofonowe;
Surowce magnetyczne
Magnesy ferrytowe masywne
Ferryty barowe i strontowe sa spiekami tlenkow BaO2 i SrO2 z Fe2O3. Materialy znajduja sie powszechnie do kupienia i tanie. Ferryty masywne sa
najpowszechniej stosowane w celu wyrobu magnesow stalych. Tworzone sa w calej ukladzie izotropowym i anizotropowym.
Magnesy izotropowe - maja we kazdego kierunkach w calej przyblizeniu takie same wlasciwosci magnetyczne. Proces magnetyzacji jest jednorodny we
kazdego kierunkach osiowych. Magnesy izotropowe posiadaja nieznaczna gestosc sily.
Magnesy anizotropowe - w calej polu magnetycznym otrzymuja najkorzystniejszy kierunek namagnesowania. W przeciwienstwie do magnesow
izotropowych, magnesy anizotropowe maja o 300% wyzsza zwartosc energii. Natezenie pola koercji jest lepsze w stosunku do remanencji (magnetycznej
indukcji resztkowej). Ferryty twarde odgrywaja wzglednie ogromny wspolczynnik temperaturowej remanencji 0, 2% na 0C a, takze moga byc stosowane
w zakresie od -400C w celu +2000C. W podobny sposob materialy ceramiczne magnesy ferrytowe sa masywne i kruche, ale odporne na natlenianie
(korozje) a, takze warunki pogodowe. Sa trwale wobec duzej ilosci chemikaliow, nawet lepiej skoncentrowanych kwasow. Obrobka realna jest tylko i
wylacznie przy uzyciu narzedzi diamentowych.
Magnesy ferrytowe opisuje norma DIN 17 410.
Magnesy AlNiCo aluminiowo-niklowo-kobaltowe
Magnesy stopow metalicznych: aluminium, niklu, kobaltu, jak rowniez: zelaza, miedzi, tytanu. Wytworczosc odbywa sie poprzez odlew: piaskowy,
kokoliowy, dokladny, prozniowy a, takze spiekanie. Stop AlNiCo zostal odkryty piecdziesiat lat wstecz i jest najstarszym uzywanym do tej pory materialem
magnetycznym. W zestawieniu z z obecnie stosowanymi magnesami stop AlNiCo ma male natezenie pola koercji przy wysokiej remanencji. Oznacza to,
iz magnesy te musza posiadac wydluzony ku magnetyzacji uklad sztabkowy, zeby nie poddac sie rozmagnesowaniu. Zaleta magnesow AlNiCo jest niska
wartosc wspolczynnika temperaturowego 0, 02 na 0C a, takze szeroki teren zastosowan od -2700C w celu +4000C. Ze wzgledu na to magnesy te
stosowane sa w kazdym miejscu tam, gdzie wymaga sie stalego pola magnetycznego przy duzych skokach temperatur. Wymagany ksztalt sztabkowy, a
dzieki czemu duzy spacja miedzy biegunami korzystny jest przy uruchamianiu np. zestykow hermetycznych. Magnesy AlNiCo wytwarzane sa zwlaszcza
jako anizotropowe. Przez nieduza koercje a, takze drogi kobalt magnesy te stosowane znajduja sie coraz bardzo rzadko.
Magnesy sposrod wypelniaczami syntetycznymi
Magnesy laczone z tworzywami syntetycznymi znajduja sie obecnie zwyczajnie stosowane, poprzez co rekomenduje sie te rolety Panstwa uwadze.
Materialy magnetyczne sa proszkowane i laczone z syntetykami, a w nastepnej kolejnosci poprzez kalandrowanie, ekstrudacje, prasowanie lub
wtryskiwanie otrzymuje sie gotowe magnesy. Z elastycznego tworzywa sztucznego a, takze proszku ferrytowego produkowane znajduja sie plytki a, takze
tasmy magnetyczne o grubosci od 0, 5 w celu 2 mm. Poprzez laminacje bialym PCV produkowane znajduja sie oznaczenia. W toku wytwarzania
czasteczki magnetyczne w calej elastycznych plytkach lub tasmach sa w calej rozkladane rownie i ustawiane w polu magnetycznym, przez co powstaje
obreb jednorodne a, takze anizotropowe.
Magnesy wysokoenergetyczne
Zawsze sa to magnesy porzadne z kilku ziem osobliwych. Produkt wysokoenergetyczny (gestosc sily ponad 280 kJ/m3, lub 35 MGOe) umozliwia swieze
rozwiazania fachowe. Zmniejszenie formatow magnesu, lub wielokrotnie lepsza sila magnetyczna przy tych samych formatach, w porownaniu sposrod
dotychczas mocowanymi magnesami ferrytowo - borowymi lub AlNiCo, stalo sie realne. Przy identycznej gestosci sily magnes ferrytowo - borowy
musialby istniec 6-krotnie wiekszy, a zeby z odleglosci 1mm od powierzchni bieguna wytwarzal obreb 100 mT (1000 Gaussow) jego formaty musialyby
istniec 25-krotnie duze w porownaniu sposrod magnesem samarowo-kobaltowym. Nowy magnes neodymowo-ferytowo-borowy zawiera o 40 procent
wyzsza zwartosc energii od opisanego w calej przykladzie magnesu samarowo-kobaltowego.
Powyzej przedstawiono konfrontacja niektorych surowcow magnetycznych.
Czym sa \"ziemie rzadkie\"?
Ziemie rzadkie, okreslane tez lantanowcami, sa kolejny pierwiastkami sposrod liczba atomowa 57-71 w calej ukladzie temporalnym pierwiastkow.
Stanowia siodma czesc wszystkich elementow wystepujacych w calej naturze. \"Ziemie rzadkie\" odrzucic sa totez w zadnym razie wyjatkowe. Znaczenie
pozyteczne maja np. cer (Ce) - w celu produkcji szkla lub stali; Lantan (La)-do produkcji klisz rentgenowskich a, takze katalizatorow w celu redukcji spalin;
Europa (Eu) do otrzymywania barwy czerwonej w reflektorach kineskopowych; Samar (Sm) a, takze Neodym (Nd) do wytworczosci
wysokoenergetycznych surowcow magnetycznych. Samar zawarty jest w miniaturowych ilosciach w calej ziemiach osobliwych, w przeciwienstwie do
neodymu. Uzyskanie odpowiednio wysokiego wielkosci czystosci a, takze obrobka znajduja sie powodem szlachetnej ceny w zestawieniu z z
konwencjonalnymi magnesami stalymi. W przypadku magnesow samarowo-kobaltowych dochodzi jeszcze ukochany material jakim jest kobalt (Co).
Jakim sposobem sa wytwarzane magnesy wysokoenergetyczne?
Produkcja magnesow SmCo a, takze NdFeB opiera sie na wytopie odpowiedniego stopu. Tak otrzymane wlewki surowca sa w nastepnej kolejnosci
kruszone a, takze mielone na drobny proszek, po czym prasowane w calej polu magnetycznym i nareszcie spiekane. Przedsiebiorstwo Delachaux
obrabia sprasowane izostatycznie i spiekane surowe wlewki materialu o przekroju 100x50 mm a, takze dlugosci w porzadku. 200 mm w kierunku
magnetyzacji. Przy uzyciu narzedzi diamentowych wycina sie sposrod otrzymanych wlewek formy tarczowe i pierscieniowe.
Magnetyzacja
Na nadaniu ksztalty nastepuje magnetyzacja, az do nasycenia. Stosuje sie tutaj potezne pola magnetyczne. Do wytworzenia takich rubryk uzywane
znajduja sie naladowane akumulatory kondensatorowe, ktore sa rozladowywane w cewkach bezrdzeniowych. Szczegol magnetyczny zlokalizowany w
otworze wewnetrznym niskooporowej cewki bezrdzeniowej jest magnetyzowany, az do nasycenia przez wyindukowane wewnatrz potezne pole
magnetyczne. Zasadniczo magnetyzacja mozliwa jest w uprzywilejowanym kierunku wyznaczonym w czasie wytworczosci. Firma Delachaux dostarcza
magnesy standardowe nasycone magnetycznie. W zyczenie kontrahenta dostarczane znajduja sie magnesy mogl magnetyzacji, natomiast pozniejsze
nasycenie dokonywane jest w systemie klienta.
Wlasciwosci
Magnesy SmCo sa bardzo twarde a, takze kruche. Magnesy NdFeB znajduja sie rowniez masywne, ale aktualnie nie naprawde kruche. Zlokalizowane w
przeciwnych polach odrzucic traca zwinnosci magnetycznych. SmCo i NdFeB nie znajduja sie odporne na dzialanie kwasow nieorganicznych a, takze
zasad. Permanentny kontakt sposrod woda wiedzie do korozji. Magnesy NdFeB ulegaja powierzchniowemu utlenianiu nawet w kontakcie sposrod
wilgotnym powietrzem, dlatego przewaznie umieszczane znajduja sie w obudowach ze stali nierdzewnych. Srodki organiczne i suche powietrze o
temperaturze pokojowej odrzucic powoduja jakichkolwiek niekorzystnych odmian.
Defekty budowle i katalogow wplyw
na wlasciwosci surowcow
Defektem, to znaczy niedoskonaloscia krysztalu, jest kazde odchylenie od doskonalosci periodycznej sieci lub struktury w calej krysztale. Zwyczajnymi
defektami punktowymi sa domieszki chemiczne, puste wezly sieci internetowej oraz atomy miedzywezlowe (dodatkowe atomy bedace poza regularnymi
wezlami sieci). Defekt punktowy zlokalizowany jest w poblizu wezla sieci, to znaczy atomu w calej krysztale, w przeciwienstwie do linii defektow lub
plaszczyzny defektow. Plaszczyzny defektow moga tworzyc sie w zasadniczych stadiach powstawania nowej budowle krystalicznej w obrebie
istniejacego krysztalu. Wszystkie rzeczywiste krysztaly znajduja sie zawsze w calej pewnym stopniu niedoskonale. W calej niektorych cialach stalych
niedoskonalosci te znajduja sie dosyc wlasciwie poznane. Sporo prac badawczych poswiecono germanowi, krzemowi, miedzi oraz stopom, bowiem w
calej stopach poteznieje szczegolnie wysoka koncentracja niedoskonalosci punktowych. Sporo podstawowych wlasciwosci cial stabilnych zalezy w calej
rownym stopniu od katalogow niedoskonalosci budowle, jak i od natury wlasciwego krysztalu, ktory to moze realizowac tylko funkcje nosicela
niedoskonalosci lub osrodka, w ktorym ow lampy sie rozwijaja. Przewodnictwo elektryczne niektorych polprzewodnikow zalezy calkowicie od sladowych
ilosci domieszek chemicznych. Barwa wielu krysztalow wywolana jest obecnoscia defektow. Luminescencja krysztalow zwiazana jest prawie w kazdej
sytuacji z obecnoscia domieszek. Domieszki lub niedoskonalosci moga niezmiernie przyspieszac dyfuzje atomow w calej cialach stabilnych. Od defektow
zaleza przewaznie wlasciwosci fizyczne i sprezyste cial stabilnych.
Klasyfikacja defektow
Defekty budowle mozna podzielic na: defekty subatomowe a takze defekty atomowe (wlasciwe). Sluzace do pierwszej kilku defektow subatomowych
mozna zaliczyc:
· elektrony nadmiarowe;
· wolne poziomy (dziury);
· ekscytony (pary elektron wygwizdow zwiazane oddzialywaniem elektrostatycznym);
· plazmony (zespolowe wzbudzenia Coulombowskie).
Do innej grupy defektow atomowych wolno zaliczyc:
· atomowe defekty punktowe;
· defekty liniowe (dyslokacje);
· defekty plaskie (plaszczyznowe, dwuwymiarowe);
· defekty objetosciowe.
Atomowe defekty punktowe
Defektami punktowymi nazywa sie zaburzenia swietnej struktury krystalicznej, ktorych obszar ogranicza sie do rozmiarow jednego atomu (jonu). W
sytuacji krysztalu kompleksowego z okreslonego rodzaju atomow defektami takimi sa wakancje, powstajace w nastepstwie opuszczenia poprzez atom
wlasnej normalnej pozy w organizacji, tj. wezla sieci przestrzennej i jego przejscia na przyklad na obszar krysztalu, ktora rowniez byc moze byc
traktowana jako zaburzenie periodycznosci. Ma mozliwosc to nastapic rowniez w nastepstwie przejscia atomu do progu linii dyslokacji. W kazdym
przypadkuproces powstawania wakancji wolno ujac ogolnie jako proces wymiany pustego wezla sposrod powierzchni krysztalu lub na progu dyslokacji z
atomami wnetrza budowle. W tym znaczeniu powierzchnie krysztalu lub dyslokacje mozna okreslic \"zrodlami\" wakancji lub takze \"studniami\" wakancji,
jesli przebiega proces odwrotny. Innym wariantem defektu punktowego jest jon miedzywezlowy, ktorego powstanie opisac mozna w charakterze wynik
przesca jonu sposrod wezla sieci internetowej do pozy miedzywezlowej. W sytuacji krysztalow zwiazkow typu MnXm dochodzi w dalszym ciagu
mozliwosc wystepowania atomow Metrow w wezlach podsieci atomow X a, takze na odwrot. W calej szczegolnym sytuacji krysztalow zwiazkow
jonowych, przy powstawaniu defektow punktowych powinien byc zachowany warunek elektroobojetnosci, zgodnie z jakim krysztal jonowy nie moze
wlaczac niezrownowazonyvh frachtow elektrycznych okreslonego rodzaju. Innymi slowy brak swobodnych nosnikow w calej krysztalach jonowych oraz
moznosc przemieszczen defektow.
Najprostszym defektem w sieci jest luka w internecie, zwana defektem Schottky\'ego, ktora jest wywolana brakiem atomu lub jonu w calej wezle sieci
internetowej. Defekt Schottki\'ego w idealnym krysztale wolno wyobrazic sobie jako translokacja atomu sposrod wezla sieci internetowej lezacego w calej
glebi krysztalu do wezla, ktory znajduje sie na jego powierzchni.
Niedobor Schottky\'ego.
Odmiennym typem niedoskonalosci krysztalow znajduja sie defekty Frenkla, w ktorych atom ulega przesunieciu z wezla sieci w celu polozenia
miedzywezlowego, czyli polozenia nie bedacego normalnie zajmowanym przez atomy.
Defekt Frenkla.
Stezenie defektow punktowych jest uzaleznione zwlaszcza od temperatury.
Koncentracja sluza w stanie rownowagi maleje jako tako obnizania temperatury. Rzeczywista koncentracja luk jest wieksza od wartosci odpowiadajacej
rownowadze, kiedy krysztal rosnie w podwyzszonej temperaturze, natomiast nastepnie pozostanie nagle oziebiony przez co luki ulegaja zamrozeniu.
Na podstawie testowan przewodnictwa jonowego oraz pomiarow gestosci rozumie sie samo przez sie, ze w calej czystych halogenkach (fluorkach,
chlorkach, bromkach itp. ) alkaicznych najczestszymi gatunkami luk w internecie sa defekty Schottky\'ego, natomiast w halogenkach srebra - defekty
Frenkla. Wytwarzaniu defektow Schottky\'ego kompanow zmniejszenie gestosci krysztalu, poniewaz zmniejsza sie objetosc krysztalu bez zmiany masy.
Podczas powstawania defektow Frenkla objetoscc krysztalu odrzucic ulega modyfikacji, a wiec odrzucic ulega modyfikacji jego gestoec. Mechanizm
przewodnictwa elektrycznego w calej krysztalach jonowych polega przewaznie na obrotu jonow, natomiast nie elektronow. Fakt nasz zostal ustalony na
wedrowce porownania przenoszonego ladunku elektrycznego z masa substancji, ktora wydziela sie na elektrodach bedacych z kontaktem z krysztalem.
Przewodnictwo pradu elektrycznego przy uzyciu ruchu jonow nazywa sie przewodnictwem jonowym. W nie bardzo wysokich temperaturach
przewodnictwo jonowe jest jasno proporcjonalne w celu ilosci dodawanych jonow dwuwartosciowych.
Obecnie w celu zapisu defektow wykorzystywana jest symbolika Krgera-Vinka.
Defekty liniowe (dyslokacje)
Inny podstawowy wariant zaburzen budowle krystalicznej sygnalizuja zaburzenia liniowe, rozciagajace sie wzdluz ustalonych linii w calej krysztale.
Frekwencja tych zaburzen, nazywanych tez dyslokacjami, odrzucic powoduje postepu entropii konfiguracyjnej krysztalu, poniewaz sa ow lampy pewnym
wariantem uporzadkowanych podstruktur. Obecnosc dyslokacji zwieksza rownolegle energie wewnetrzna krysztalu, wobec tego nie wychodza one
samorzutnie i w odroznieniu od defektow punktowych odrzucic sa ow lampy wynikiem ustalania sie rownowagi termodynamicznej. Pochodzeniem
dyslokacji sa naprezenia fizyczne wystepujace w nastepstwie odksztalcania krysztalow, w toku krystalizacji i postepu krysztalow.
Spotyka sie kilka naczelnych typow dyslokacji. Do okreslonego z tych propozycji nalezy dyslokacja krawedziowa.
Dyslokacja krawedziowa EF w plaszczyznie poslizgu ABCD.
Rysunek przedstawia prosty krysztal nalezacy w celu ukladu prawidlowego, w ktorym poslizg o jedna odleglosc miedzyatomowa nastapil w calej lewej
polowie plaszczyzny poslizgu, lecz odrzucic nastapil w calej prawej. Dyslokacja nazywa sie granice pomiedzy obszarem przesunietym i nieprzesunietym.
Jej polozenie odpowiada ukonczeniu dodatkowej polplaszczyzny wcisnietej w calej gorna polowke krysztalu jakim sposobem na niniejszym rysunku.
Dyslokacja krawedziowa swietna.
W poblizu dysokacji krysztal jest silnie odksztalcony. Prosta dyslokacja krawedziowa uelastycznia sie nieskonczenie w plaszczyznie poslizgu ku
prostopadlym w celu kierunku poslizgu. Mechanizm, dzieki ktoremu dyslokacja byc moze sie ruszac jest przedstawiony ponizej.
Gest dyslokacji pod spodem wplywem naprezenia scinajacego.
Gest dyslokacji w calej krysztale pokrewny jest w celu przesuwania sie faldy lub zmarszczki na dywanie. Falda przesuwa sie latwiej niz caly dywan, lecz
przesuniecie sie faldy wzdluz dywanu daje w nastepstwie przesuniecie calego dywanu na podlodze. Wowczas gdy atomy na jednej stronie internetowej
plaszczyznuy poslizgu przesunely sie wzgledem atomow po innej stronie, to atomy lezace w plaszczyznie poslizgu sa doznawaly moce odpychajacej,
pochodzacej od innych, ktore znajduja sie na drugiej stronie internetowej plaszczyzny poslizgu. Obliczono, iz wewnetrzne naprezenie potrzebne w celu
przesuwania sie dyslokacji jest zupelnie malutkie, pod warunkiem, iz sily wiazan w krysztale nie zaleza bardzo od kierunkow. Dyslokacje moga totez
powodowac, iz krysztal dopuszczalny bardzo plastyczny. Przejscie dyslokacji przez krysztal jest rownowazne przemieszczeniu sie w poslizgu jednej
czesci krysztalu aspektem drugiej. Innym prostym wariantem dyslokacji jest dyslokacja srubowa.
Rysunek obrazujacy powstawanie: b)dyslokacji krawedziowej, c)dyslokacji srubowej.
Dyslokacja srubowa oznacza granice pomiedzy przesunieta, natomiast nieprzesunieta frakcja krysztalu. Zapora ta biega rownolegle w celu kierunku
poslizgu, a odrzucic prostopadle, jak to zachodzi w momencie dyslokacji krawedziowej. Mozna to sobie zobaczyc w wyobrazni, ze dyslokacja srubowa
wzrasta przy czesciowym nacieciu krysztalu nozem a, takze przesunieciu czesci nacietej o jeden spacja atomowy rownolegle do przegow naciecia.
Dyslokacja srubowa zmienia kolejne plaszczyzny atomowe w calej powierzchnie srubowe, z czegoz wywodzi sie nazwa tejze dyslokacji. Sluzace do
okreslenia dyslokacji stosowane znajduja sie dwa wektory:
· wektor Burgersa oznaczany jako b;
· wektor okreslajacy kierunek dyslokacji, rownolegly do linii dyslokacji oznaczany jako t.
Wektor Burgersa b jest wektorem przesuniecia, ktory nazywa wielkosc a, takze kierunek przesuniecia atomow w internecie lezacych wyzej plaszczyzny
poslizgu w stosunku do atomow lezacych nizej tej plaszczyzny. Wyznaczenie wektora Burgersa wymaga wykreslenia tak zwanym. obwodu (konturu)
Burgersa, to znaczy zamknietej linii wokol wycinka struktury zawierajacego linie dyslokacji. Istnienie wektora Burgersa oznacza, ze w celu przywrocenia
periodycznej budowy nieodzowne sa zmiany w calym krysztale wlaczajacym dyslokacje. W calej idealnym sytuacji wektor Burgersa powinien istniec
rowny odstepowi miedzyplaszczyznowemu lub jego wielokrotnosci. Dyslokacje o tej charakterystyce nazywane znajduja sie dyslokacjami niesamowitymi.
Animacja obrazujaca dyslokacje krawedziowa doskonala.
Animacja przedstawiajaca dyslokacje srubowa idealna.
W przypadku dyslokacji krawedziowych wektor Burgersa jest prostopadly w celu wektora t (linii dyslokacji), co zapisuje sie symbolicznie jako b_I_t.
Natomiast w momencie dyslokacji srubowej wektor Burgersa oraz wektor okreslajacy kierunek linii dyslokacji sa wektorami rownoleglymi, , ktorzy
zapisujemy symbolicznie bIIt. Rowniez calkowicie doskonale dyslokacje krawedziowe, jak i srubowe sa sprawami skrajnymi. W calej rzeczywistych
krysztalach wystepuja dyslokacje mieszane (np. wielokrotne, czesciowe) wykazujace jakosci posrednie miedzy dyslokacjami krawedziowymi, a
srubowymi.
Defekty plaskie (dwuwymiarowe)
Sluzace do tej kilku zaburzen sieci internetowej krystalicznej zaliczyc mozna: niskokatowe granice skosne (daszkowe), niskokatowe granice skrecenia,
granice blizniacze, bledy ulozenia, granice domen antyfazowych. Zestaw dyslokacji krawedziowych uszeregowanych jedna nad naczelna tworzy plaskie
zaburzenie, rozdzielajace krysztal na dwie czesci o plaszczyznach sieciowych nachylonych wzgledem mojej dziurki pod niewielkim katem. Tego typu
zaburzenie plaskie nosi nazwe niskokatowej granicy skosnej (albo daszkowej). Podobne zaburzenia plaskie - niskokatowe granice skrecenia - moga
tworzyc poprzez uszergowanie zbioru dyslokacji srubowych. Niskokatowa zapora skrecenia oddziela dwie czesci krysztalu aspektem siebie o niewielki
naroznik (kilka sekund do paru minut w calej mierze stopniowej), rownolegle w celu plaszczyzny skrzyzowanych dyslokacji srubowych. Z kolei granice
szerokatowe to granice miedzy ziarnami, wyzej kilku poziomow lub wyzej 15 poziomow w zaleznosci od zrodla literaturowego. W sytuacji tych barier
musza egzystowac obszary w ktorych nie ma dopasowania sieci rozdzielone wysepkami dopasowania. Takie defekty sa charakterystczne dla postaci
polikrystalicznych. Inny wazny typ zaburzen plaskich powstaje w nastepstwie rozszczepienia sie omawianych przedtem dyslokacji idealnych, o wektorze
Burgersa jednakowym jednemu odstepowi sieciowemu, na dyslokacje czesciowe o nizszej watrosci wektora b. Przedsiebiorczosc odksztalcenia
sprezystego krysztalu jest proporcjonalna w celu kwadratu wektora Burgersa, co jest rownoznaczne z ustanowieniem, ze takiego typu rozszczepienie jest
energetycznie korzystne. Tego typu defekty nazywane znajduja sie bledami ulozenia, a wychodza glownie wskutek zaburzen w calej sekwencji ulozenia
plaszczyzn atomowych. Czesto tez spotykane znajduja sie tzw. granice blizniacze. Polega to za zakupach grupowych, ze dwie monokrysztaly identycznej
substancji znajduja sie ze soba zrosniete w taki sposob, iz siec internet jednego sposrod nich dopuszczalny przetransponowana w calej siec kluczowego
poprzez przeksztalcenia symetryczne. W calej mineralach wychodza najczesciej blizniaki odbicia, obrotu lub inwersji, a w calej metalach mamy do
czynienia przewaznie z blizniakami wzrostu, transformacje lub odksztalcenia. Kolejnym defektem plaszczyznowym znajduja sie granice domen
antyfazowych. Domena antyfazowa, antyfaza jest to maly obszar we wnetrzu stopu, o strukturze uporzadkowanej, ale niezgodnej ze struktura obszarow
sasiednich. Domeny antyfazowe odznaczaja sie spontanicznym namagnesowaniem (ferromagnetyki) lub samorzutna polaryzacja (ferroelektryki). W
granicach domen antyfazowych pojawiaja sie bledy powstajace z zajmowania pozycji perfekcyjnych przez nieodpowiednie atomy.
Oddzialywanie defektow na wlasnosci surowcow
Wiele naczelnych wlasciwosci postaci stalych jest zalezne w jednakowym stopniu od ich niedoskonalosci struktury, a takze od natury wlasciwego
krysztalu, ktory byc moze spelniac tylko i wylacznie role nosiciela defektow lub osrodka, w ktorym one sie rozwijaja. Wiamomo rownoczesnie, iz istnienie
krysztalu idealnego, pozbawionego calkowicie defektow jest realne jedynie w calej temperaturze zera bezwzglednego. Poniewaz w lepszych
temperaturach powinien istniec pewna liczba defektow, ktorych stezenie zalezy przewaznie od temperatury i warunkow wzrostu krysztalu. Oprocz tego
czlek niekiedy rozmyslnie wprowadza defekty, aby zmieniac wlasciwosci niektorych materialow. Pierwszoplanowym przykladem tych propozycji bedzie w
tym miejscu produkcja polprzewodnikow domieszkowanych przewaznie atomami elementow z III lub V grupy ukladu okresowego. Przewodnictwo
elektryczne mimo wszystko interesujace jakosci polprzewodnikowe zaleza calkowicie od sladowych liczbie domieszek. Dlatego nawet nierozlegla
koncentracja dyslokacji moze bardzo znaczaco wplywac na surowce polprzewodnikowe. W sytuacji materialow ferroelektrycznych np. tytanianu baru
duza liczba defektow byc moze przyczyniac sie do spowodowania rozmycia transformacje fazowej. Ponadto defekty budowle odpowiedzialne znajduja sie
za wydarzenie luminescencji a takze niektore jakosci optyczne (np. moga wplywac na koloru krysztalow). Skupienie zaburzen budowle wplywa na
zdolnosc dyfrakcji promieniowania rentgenowskiego. Domieszki lub niedoskonalosci krysztalow moga niezmiernie przyspieszac dyfuzje atomow w calej
cialach stabilnych. Moga tez przyczyniac sie w wyrazny sposob w celu zmian niektorych wlasnosci krysztalow takich jak np. gestosc, ciagla sieciowa itp.
Od tych propozycji zaleza poniektore wlasciwosci fizyczne materialow np. sprezystosc, plastycznosc itp.
Podsumowujac, nalezy stwierdzic, ze zaburzenia struktury wplwaja na:
· wlasnosci elektryczne np. w calej polprzewodnikach, ferroelektrykach;
· jakosci optyczne np. luminescencja, dyfrakcja promieniowania, barwa;
· wlasnosci mechaniczne np. sprezystosc, plastycznosc.
Waznym parametrem okreslajacym dzialanie zaburzen budowle jest zwartosc dyslokacji okreslajaca stosunek dlugosci linii dyslokacji do objetosci
jednostkowej.
Wymiarem gestosci dyslokacji jest [m/m3 = 1/m2]. Mimo wszystko gestosc dyslokacji wynosi:
· 1010-1011 m/m3 w monokrysztalach polprzewodnikowych;
· 1012 m/m3 w polikrysztalach;
· wyzej 1017 m/m3 w materialach bardzo zdefektowanych.
Materialy bezpostaciowe
Materialy bezpostaciowe (ciala amorficzne) to cialka stale odrzucic wykazujace szczegolnego dla krysztalu okresowego uporzadkowania atomow
(czasteczek) i wynikajacych z niego wlasciwosci. Ciala bezpostaciowe obejmuja roznorodne substancje a, takze materialy, spomiedzy ktorych
wyodrebnia sie grupe cial, zwana szklami, o charakterystycznych, lacznych cechach. Odmienne ciala bezpostaciowe to niejednakowe materialy
prawdziwe, skladajace sie sposrod czasteczek roznego rodzaju (np. drewno, skora) i wykazujace roznorodne wlasciwosci. Zwykle jednak terminem cialo
bezpostaciowe nazywa sie jedynie szkla, natomiast stan bezpostaciowy nazywa sie stanem szklistym. Charakterystyczna jakoscia makroskopowa szkiel
jest zdolnosc do ciaglego i odwracalnego przejscia wraz z stanu trwalego w forma ciekly pod spodem wplywem odmian temperatury a, takze cisnienia.
Procedura powstawania cialka bezpostaciowego w czasie chlodzenia cieczy, nazywany zeszkleniem (witryfikacja, amorfizacja), polega na stopniowym
wzroscie jej lepkosci do wartosci 1013-1014 dPa*s, przy jakiej ciecz gubi ruchliwosc a, takze staje sie cialem stalym. Temperatura, w ktorej nasza
krytczna lepkosc jest osiagana, nazywa sie temperatura zeszklenia Tg a, takze odpowiada punktowi przegiecia na krzywej zaleznosci niektorych
wielkosci (lepkosci, ciepla wlasciwego, wspolczynnika dyfuzji) od temperatury. Temperatura Tg nie jest wielkoscia trwala dla poszczegolnej substancji
(zalezy od szybkosci chlodzenia), jest jednak najlepsza wielkoscia charakteryzujaca bezpostaciowe cialo stale. Surowiec bezpostaciowy przechowuje
strukture cieczy przechlodzonej, sposrod ktorej powstal, wykazuje zatem uporzadkowanie bliskiego zasiegu, tj. w najblizszym sasiedztwie danego atomu
(na obszarach 10-20 angstremow to znaczy 10-10m). Obreby uporzadkowane odgrywaja strukture bliska strukturze wlasciwych cial krystalicznych, ale
odmiennie niz w calej krysztalach odrzucic powtarza sie ona periodycznie w lokalizacji. Wiazania pomiedzy atomami nalezacymi do sasiednich obszarow
uporzadkowanych maja roznorodna dlugosc a, takze energie.
Machina produkujaca garnki szklane.
Przejscie ciala bezpostaciowego w plyn podczas ocieplania przebiega stopniowo (cialo mieknie, staje sie plastyczne, a w nastepnej kolejnosci stopniowo
osiaga plynnosc cieczy). Zachodzi to w pewnym przedziale temperatury (a odrzucic jak w przypadku postaci krystal. w calej stalej temperaturze
topnienia), poniewaz wiazania pomiedzy atomami znajduja sie zrywane jeden po drugim (w sekwencji wzrastajacej energii), a odrzucic jednoczesnie
jakim sposobem w krysztale. Zdolnosc substancji do wystepowania w stanie szklistym zalezy od budowy do niej czasteczek, natomiast glownie od
charakteru znajdujacych sie w tych propozycji wiazan sztucznych i jest szczegolnie rozlegla dla wiazan posrednich pomiedzy jonowymi natomiast
kowalencyjnymi. Czasteczki o tego rodzaju wiazaniach swobodnie tworza lancuchy i trojwymiarowe szkielety, , ktorzy powoduje zwiekszenie lepkosci
niedaleko temperatury topnienia i upraszcza przechodzenie przy ochladzaniu w calej stan szklisty. Substancjami o takich czasteczkach sa poniektore
tlenki (glownie krzemu, boru, fosforu, germanu), siarczki, tellurki i selenki (np. fosforu, arsenu, antymonu), a takze poniektore zwiazki organiczne. Ponadto
swobodnie otrzymuje sie szkla krzemianowe (szklo) lub z polimerow organicznych (np. plexiglas), ale juz uzyskanie szkiel ze stopionych metali lub
prostych zwiazkow jonowych wymaga specjalnych technik (np. bardzo szybkiego chlodzenia jak w przypadku szkla metalicznego).
Reczna technologia wydmuchiwania naczyn szybowych.
Szkla znajduja sie substancjami termodynamicznie nietrwalymi a, takze wykazuja trwala tendencje w celu przejscia w calej stan rownowagi, tj. w celu
krystalizacji. W calej niskich temperaturach szkla moga przetrwac co wiecej miliardy wielu lat (zostaly znalezione w glebie ksiezycowej). W calej wyzszych
temperaturach (ale nizej temperatury zeszklenia) moga ulegac odszkleniu (dewitryfikacji), tj. stopniowej krystalizacji. Procesem odszklenia wolno
kierowac dopisujac (podczas otrzymywania szkla) substancji ulatwiajacych krystalizacje i aplikujac specjalna obrobke cieplna otrzymanego materialu. W
taki sposob uzyskuje sie tzw. tworzywa szklanokrystaliczne, bardzo wytrzymale mechanicznie. Wlasciwosci elektryczne, optyczne a, takze mechaniczne
substancji w stanie bezpostaciowym sa ogolnie takie same jakim sposobem ich formie krystalicznej, przy czym stosunkowo swobodnie mozna te rolety
modyfikowac poprzez wprowadzanie domieszek i wlasciwa obrobke termiczna.
Tkaniny rowingowe (wlokna szklane) do wytworczosci laminatow
o podwyzszonej wytrzymalosci mechanicznej.
Popularne grupy szkiel i specjalizacji zastosowan:
· szklo sodowo-wapienne (najtansze szkla gospodarcze, worka szklane);
· szklo potasowe (drozsze, szlachetniejsze szkla);
· szklo olowiowe, krysztalowe (szkla optyczne, wyroby ozdobne);
· szklo barowo-krzemowe (szklo na naczynia laboratoryjne np. pyrex, silvit);
· szklo kwarcowe, krzemionkowe (praca w wysokich temp. np. w reflektorach, szklo duranowe);
· szklo twarde wysokoglinowe (wlokna szklane i zaroodporne szklo kuchenne);
· szklo bezpieczne (motoryzacja, budownictwo);
· szklo artystyczne (np. szkla rubinowe, macone);
· szklo metaliczne (elektrotechnika, elektronika).
Testy wytrzymalosciowe szyb samochodowych (szkla bezpiecznego).
Przyciagajacym i pozytecznym rozwiazaniem technicznym jest tak zwanym. szklo bezpieczne. Jest to wariant szkla szczegolowego, ktore w nastepstwie
specjalnej obrobki (hartowania) na rozbiciu rozpada sie na male odlamki o zaokraglonych, nie kaleczacych krawedziach. Do tego typu szkiel
bezpiecznych przylegaja rowniez szklo klejone a takze szklo zbrojone. Szyby zlozone z paru tafli szkla klejonego jednoczy sie specjalna folia lub zywica,
przez co po rozbiciu odlamki pozostaja przyczepione w celu wytrzymalej warstwy spajajacej. Nastepnie szklo zbrojone to szklo walcowane sposrod
wtopiona wen siatka metalowa, zapobiegaja rozpryskiwaniu sie szkla przy peknieciu.
Do surowcow bezpostaciowych zaliczyc nalezy tez polprzewodniki amorficzne. Sa ow lampy otrzymywane na cienkich warstwach, podczas bardzo
szybkiego chlodzenia. Wykorzystywane znajduja sie przy reflektorach obrazowych, zestawiaja bowiem fotoprzewodnictwo z opornoscia elektryczna.
Niejednokrotnie mozna te rolety spotkac w calej fotolitografii (etapie technologii planarnej przy wytworczosci elementow polprzewodnikowych).
Materaialy quasikrystaliczne
Do tejze grupy surowcow zaliczane znajduja sie:
· polimery;
· ciekle krysztaly;
· ciala porzadne superjonowe np. NaAl11O17.
Powyzej zostaly omowione jedynie surowce cieklokrystaliczne.
Ciekle krysztaly
Ciekly krysztal to faza posrednia (mezofaza, faza mezomorficzna) laczaca cechy fazy cieklej a, takze krystalicznej fazy stalej. Od chwili zwyklej cieczy
rozni sie wystepowaniem uporzadkowania dalekiego rejonu (innego jednak niz w calej krysztalach) a, takze wynikajaca dlatego anizotropia wlasciwosci.
Przejscie plynnego krysztalu w calej faze krystaliczna, a takze w calej zwykla faze ciekla (i odwrotnie) przebiega w okreslonej, stalej temperaturze. Ciekle
krysztaly moga konstruowac substancje o wydluzonych sztywnych czasteczkach wlaczajacych plaskie czesci (np. pierscien benzenowy). Na skutek
wzajemnego oddzialywania czasteczki ustawiaja sie naprawde, ze katalogow dluzsze osie sa w celu siebie rownolegle (uporzadkowanie orientacyjne).
Ciekle krysztaly mozna podzielic na termotropowe (powstajace w nastepstwie ogrzewania mocnych substancji mogl krystalicznym lub ochladzania tych
substancji mogl cieklym) a, takze liotropowe (powstajace wskutek rozpuszczania niektorych substancji w okreslonym rozpuszczalniku).
Rozbior cieklych krysztalow.
W zaleznosci od sposobu uporzadkowania czasteczek rozroznia sie nastepujace fazy cieklokrystaliczne:
· faze nematyczna, w ktorej czasteczki sa ulozone rownolegle w celu siebie (osie czasteczek leza wzdluz okreslonego kierunku);
· faze smektyczna, w ktorej czasteczki sa rownolegle do mojej dziurki, a co wiecej sa ulozone w warstwy w taki sposob, iz osie czasteczek sa prostop.
do plaszczyzn tych warstw lub nachylone do tych propozycji pod okreslonym katem;
· faze cholesterolowa, w ktorej czasteczki sa ulozone warstwami w ten sposob, ze osie czasteczek we wnetrzu jednej warstwy sa w celu siebie
rownolegle, a aspektem czasteczek sasiednich warstw znajduja sie skrecone o pewien naroznik.
Faza neumatyczna. Faza smektyczna.
Obraz mikroskopowy neumatyka. Wizja mikroskopowy smektyka.
Liczne uzycia cieklych krysztalow sa przewaznie zwiazane sposrod ich jakosciami optycznymi (wykazuja m. in. aktywnosc optyczna, dwojlomnosc,
selektywne odbicie a, takze zalamanie fal). Wlasciwosci te sa b. wrazliwe na nawet male zmiany parametrow zewn. (pol elektr. a, takze magnet. czy
temperatury). Na przyklad zjawisko zmiany dlugosci fali swiatla odbitego od cienkiej warstwy plynnego krysztalu (zmiana barwy tejze warstwy) pod
spodem wplywem odmian temperatury znalazlo zastosowanie w calej diagnostyce lekarskiej i przetwornikach obrazu. Zjawisko zmiany kierunku
polaryzacji promieni przechodzacego poprzez ciekly krysztal (zmiana natezenia i koloru swiatla) pod spodem wplywem odmian pola elektr. jest uzywane
w kalkulatorach i zegarkach (wskazniki sposrod cieklych krysztalow), a takze w calej komputerach a, takze telewizorach (ekrany wizyjne sposrod cieklych
krysztalow, tzw. LCD). Znaczna czesc detali organizmow zywych ma kondycje cieklokrystaliczna (elementy blon biologicznych, wodne roztwory
makromolekul czy wirusow), zatem badania nad cieklymi krysztalami maja ogromne znaczenie dla rozwoju niektorych dziedzin medycyny (m. in.
wykorzystuje sie je w celu testowania lekow i w calej badaniach nad chorobami nowotworowymi).
Przykladowe specjalizacji zastosowan cieklych krysztalow.
Deski rozdzielcze w calej samochodach. Tablice ogloszeniowe np. kolejowe.
Zastosowanie cieklych krysztalow - monitory cieklokrystaliczne.
Fazy. Regula faz. Zasady konstrukcji diagramow fazowych.
Faza termodynamiczna
Faza termodynamiczna to czesc ukladu rownowagi jednorodna pod wzgledem fizycznym. Oddzielona jest od pozostalej czesci ukladu ewidentna granica
tak zwanym. powierzchnia rozdzialu, przy przekraczaniu ktorej forma termodynamiczny cialka, jego budowe chemiczny lub budowa ulepszaja sie w
strategia nieciagly (skokowy). Granice miedzy fazami moga byc: koherentne (pelna zgodnosc sieci), polkoherentne lub niekoherentne (brak
kompatybilnosci sieci).
Uklady jednofazowe okreslane sa ukladami jednorodnymi (homogenicznymi). Z kolei uklady dwu- a, takze wielofazowe nazywa sie imieniem ukladow
niejednorodnych (heterogenicznych). 2-ie odmiany alotropowe tego danego pierwiastka zwaza sie za dwie rozmaite fazy. Roztwor stanowi jedna faze w
zakresie skladu zmieniajacego sie w calej sposob ciagly. W ukladach rownowagi byc moze wystepowac nieco faz, oznaczanych najczesciej literami
greckimi: alfa, beta, gamma.
Stopnie swobody
Stopnie swobody to sklad niezaleznych niestalych koniecznych a, takze wystarczajacych w celu opisania postaci ukladu fizycznego w wszelkiej chwili.
Cyfra stopni swobody (s) w calej przpadku ukladu termodynamicznego to liczba niezaleznych zmiennych (temperatura, cisnienie, entropia itd. ), ktore
odrzucic moga byc uwaznie okreslone. Sa w stanie natomiast przerabiac sie w calej okreslonym przedziale bez naruszenia liczby faz.
Liczba niezaleznych skladnikow (z) to najskromniejsza liczba detali, z jakich mozna konstruowac uklad robociarz.
Regula faz Gibbsa
Jest to zaleznosc wiazaca liczbe poziomow swobody (s) z iloscia (f) ewentualnych wspolistniejacych faz i iloscia (z) detali ukladu termodynamicznego,
ktory zlokalizowany jest w stanie rownowagi i w ktorym nie zachodza reakcje chemiczne. Oznacza to, iz w ustalonych warunkach termodynamicznych
sklad fazowy (ilosciowy seks miedzy fazami) pozostaje permanentny. Mozna to zapisac w calej nastepujacy strategia:
Regula faz Gibbsa jest podstawa konstrukcji diagramow fazowych. Okresla gdyz maksymalna cyfre faz majacych mozliwosc ze soba wspolistniec np. dla
ukladu jednoskladnikowego liczba faz znajdujacych sie w calej rownowadze kosztuje najwyzej trzy (np. woda, para wodna, lod).
Zasady konstrukcji diagramow fazowych
Budowa diagramow fazowych uzalezniona jest przede wszystkim od liczby poziomow swobody. Wobec:
·s=0 --> kontrakt jest niezmienny, jego rownowaga moze egzystowac tylko przy stalej temperaturze i okreslonym skladzie faz (na diagramie fazowym
punkt);
·s=1 --> kontrakt jednozmienny, co jest rownoznaczne z ustanowieniem, ze wyjawszy naruszania jego rownowagi wolno w nim przerabiac w mocnych
granicach cieplo lub budowe, ale tylko i wylacznie jednej fazy (na diagramie linia);
·s=2 --> uklad dwuzmienny, co oznacza, iz bez naruszania rownowagi ukladu mozna tutaj zmieniac w calej pewnych krawedziach temperature lub
sklad jakiejs fazy lub sklad dwoch faz, jednak bez odmian temp. (na diagramie plaszczyzna);
·s=3 --> na diagramie fragment objetosci, wykres rownowagi jest przestrzenny, obie osie wartosci i jedna temperatura (na diagramie objetosc).
Czesto stosowanym diagramem jest tzw. trojkat skladu, np. trojkat skladu porcelany.
Mozna wyroznic cztery rodzaje ukladow:
1. Uklad z nieograniczona rozpuszczalnoscia mogl stalym (uklad rownowagi fazowej).
2. Uklad rownowagi fazowej z eutektyka (brak mozliwosci rozpuszczenia skladnika A w calej skladniku B, najczesciej tworza pierwiastki w duzym stopniu
rozniace sie wlasciwosciami).
trzy. Uklad sposrod ograniczona rozpuszczalnoscia w stanie nieustannym i eutektyka (tworza pierwiastki krystalizujace w calej roznych ukladach, badz w
calej tych samych, ale przy roznicy wielkosci atomow wiekszej niz 15%).
4. Uklad z perytektyka (tworza pierwiastki krystalizujace w calej roznych ukladach lub tych samych, lecz przy rozbieznosci wielkosci ziaren wiekszej niz
15%).
Surowce wielofazowe
W najwiekszym stopniu zlozona odmiana rzeczywistych surowcow sa surowce wielofazowe zlozone z duzej ilosci faz, rowniez krystalicznych a takze
bezpostaciowych. Wyobrazenie \"faza\" jest tu uzyte w znaczeniu raczej opisowym, a odrzucic termodynamicznym a, takze oznacza jednorodna pod
mikroskopem czesc wybudowania materialu. Pochodzace z tego sposobu okreslania skladu fazowego wywodzi sie takze nazwa mikrostruktura na
zdefiniowanie budowy surowca widocznej pod spodem mikrodkopem. W calej literaturze ceramicznej budowe te okresla sie tez slowem makrostruktura
lub tekstura. Regula faz jest sluszna dla faz, znajdujace sie w rownowadze, a wiec wtedy, gdy potencjal chemiczny dowolnego skladnika ukladu jest
jednakowy w wszelkiej fazie. Poniewaz rzeczywiste surowce wielofazowe niekoniecznie znajduja sie mogl rownowagi, totez nie mozna w celu nich
stosowac reguly faz w scislym tego slowa znaczeniu.
Wspolczesne materialy wielofazowe mozna podzielic na nastepujae grupy:
· Materialy ceramiczno-metaliczne tzw. cermetale;
· Surowce porowate;
· Wielofazowe surowce kombinowane, to znaczy kompozyty.
Cermetale
Cermetale (cermety) stanowia zzwyczaj polaczenie wlasciwie przewodzacego (cieplnie i elektrycznie) skladnika metalicznego i izolatora, jakim jest
skladnik ceramiczny. Zaleznie od udzialow objetosciowych obydwu skladowych faz cermetali, mozna przerabiac w obszernych granicach rowniez ich
budowe jak i wlasciwosci.
Typowa mikrostruktura cermetali o roznych udzialach objetosciowych
faz metalicznych a, takze niemetalicznych.
Powyzsze rysunki portretuja mikrostrukture standardowych cermetali. W pierwszym sposrod rysunkow faza metaliczna (czarne pola) objeta jest poprzez
ciagla osnowe fazy ceramicznej (biale pola). Przy udziale objetosciowym stali bliskim 50% otrzymuje sie mikrostrukture jakby odrocona, gdzie faze ciagla
tworzy obecnie metal. Widac to na drugim sposrod powyzszych rusunkow. Odpowiednio ulepszaja sie i wlasciwosci cermetalu, oktorych decyduje
zwlaszcza faza nieprzerwana. Zmiany te moga wystapic, zaleznie od ksztaltu obrebow wystepowania poszczegolnej fazy, przy roznych udzialach
objetosciowych. Modelem moze byc zilustrowany ponizej cermetal Pb (czarne pola) - Ge (biale pola).
Mikrostruktura cermetalu Pb-Ge.
Przy miniaturowych udzialach olowiu obszary wystepowania fazy metalicznej (Pb) odgrywaja postac rozbryzganych kropel (prawy rysunek). Na skutek
tego kanaliki przewodzacej elektrycznie fazy Pb tworza faze ciagla aktualnie przy do niej udziale objetosciowym rownym 20%. Materialy wielofazowe o
mikrostrukturze podobnej w celu wystepujacej w calej cermetalach zyskuje sie tez bez detali metalicznych. Modelem moze byc weglik krzemu typu Refel,
w ktorym ziarna SiC powiazane znajduja sie przez male udzialy objetosciowe krzemu, a takze materialy, w ktorych ziarna SiC otoczone znajduja sie
warstewkami izolatora elektrycznego (BeO). Ten kolejny material laczy dobre przewodnictwo cieplne rowniez SiC a takze BeO, bedac przy tym
izolatorem elektrycznym, poniewaz faze ciagla stanowia tu cienkie warstewki BeO.
Cermetale otrzymuje sie zazwyczaj poprzez prasowanie a, takze spiekanie zmieszanych proszkow ceramicznych i proszkow metali. Najczestszymi
skladnikami cermetali sa tlenki (np. glinu) i wegliki (np. tytanu, chromu), a takze azotki, borki, krzemki. Skladniki metaliczne to m. in. zelazo, nikiel, chrom,
itd. Cermetale odznaczaja sie wielka twardoscia, ogniotrwaloscia, odpornoscia na chemikalia, jednak sa raczej kruche.
Zastosowanie cermetali: w celu wytwarzania ostrzy narzedzi skrawajacych, elementow turbin gazowych a, takze silnikow odrzutowych, czesci aparatury
chemicznej a takze oslon powietrza w dlawikach jadrowych.
Surowce porowate
Naczelna wazna grupe materialow wielofazowych o rozmyslnie uksztaltowanej mikrostrukturze stanowia surowce porowate, tj. materialy, w ktorych druga
faza jest gaz zawarty w calej porach. Celowosc wytwarzania tego rodzaju materialow wynika przede wszystkim sposrod zastosowania surowcow
ceramicznych w charakterze filtrow, cieplnych materialow izolacyjnych i powlok cieplochronnych, a takze do zamiarow izolacji dzwiekowej. Materialy
ceramiczne o rozmyslnie wyksztalconych porach znajduja interesujace zastosowania w calej medycynie, badz jako przegrody w ogniwach paliwowych
(porowaty AlLiO2). W stosunku do wymagan, udzial porow byc moze tu dojrzewac do 90% objetosciowych. Przez wzglad ma malutkie przewodnictwo
cieple gazow w zestawieniu z z ceramiczna faza trwala jest to korzystne dla zredukowania przewodnictwa cieplnego. Najczesciej produkowanym
rodzajem surowcow wielofazowych o zwiekszonym udziale objetosciowym porow sa surowce wytwarzane ogolnie przez prasowanie i spiekanie stalych
czastek (ziarn) pochodzenia naturalnego, o dosc wielkich rozmiarach ziarn (d> jednej μm). Surowce takie wskazuje sie materialami ziarnistymi. Rowniez
ze wzgledu na wariant surowca, a takze na pozadane wlasciwosci (stosunkowo dobra wytrzymalosc na naprezenia cieplne a, takze male przewodnictwo
cieplne przy niezbyt wysokich wymaganiach w odniesieniu do wytrzymalosci mechanicznej), w postaci tak zaawansowanej wytwarza sie materialow
ogniotrwalych, stosowanych w charakterze wykladziny przedmiotow cieplnych w calej metalurgii, przemysle cementowym itp. Udzial objetosciowy porow
w calej takich materialach dochodzi w celu 0, 3-0, 4, przy czym rozmiary porow sa przewaznie znacznie mniejsze od formatow duzych ziarn. Modele
takiego materialu, przede wszystkim przydatne dla oceny jego wlasciwosci maszynowych i cieplnych, mozna konstruowac ze zbioru kul, ulozonych w
rozmaity sposob, , ktorzy pokazano nizej.
Modele surowcow ziarnistych. Rozlozenie ziarn: a)luzne regularne, b)w pojedyncza szachownice,
c)w podwojna szachownice, d)piramidalne, e)romboidalne (tetraedryczne).
W prawdziwych materialach ziarnistych musza zalegac obszary o roznym ulozeniu ziarn, od luznego w celu najgestszego piramidalnego lub
tetraedrycznego. Materialy komorkowe otrzymuje sie najczesiej poprzez wprowadzenie w celu materialu wypalajacych sie zalacznikow. Mozliwosc uzycia
tej kilku materialow porowatych w przypadku konstrukcji pracujacych pod spodem obciazeniami mechanicznymi jest obnizona, z uwagi na katalogow
mala wytrzymalosc mechaniczna a, takze odpornosc na pelzanie w calej podwyzszonych temperaturach. Znacznie lepszymi wlasciwosciami
mechanicznymi odznaczaja sie materialy piankowe. W chwili obecnej wolno je generowac praktycznie wraz z wszystkich z trudem topliwych substancji
ceramicznych, jezeli w toku wypalania materialu wykona sie wytyczne umozliwiajace wydzielanie sie gazow w kompletnej objetosci surowca znajdujacego
sie w stanie plastycznym. Szczegolnie drobnym przewodnictwem cieplnym i dobrymi wlasciwosciami mechanicznymi odznaczaja sie wegliki, wytworzone
w postaci surowcow piankowych. Wyjatkowa podgrupe sygnalizuja materialy piankowe wytwarzane sposrod mikrosfer, wytwarzajacych sie w calej lotnych
popiolach z elektrowni weglowych. Realna mikrostruktura surowcow komorkowych o niezbyt szlachetnej porowatosci zawiera nie przecinajace sie
nawzajem izolowane okresy. Model tak zaawansowanej mikrostruktury wolno wyprowadzic dzielac objetosc surowca na takie same rownoleglosciany
Fiodorowa (kubooktaedry). Wewnatrz kazdego z tych propozycji znajduje sie sferyczny por o promieniu r. Maksymalny udzial objetosciowy porow w
takowym modelu, odpowiadajacy punktowemu stykaniu sie porow wynosi Vp = 0, 678. W calej materialach piankowych mikrostruktura wyksztalca sie w
nastepstwie wydzielania sie gazow w calej calej objetosci uplastycznionego surowca. W zwiazku sposrod ta wyjatkowa cecha surowcow piankowych,
odrozniajaca je od materialow komorkowych jest to, iz nawet przy duzych udzialach objetosciowych porow, dochodzacych w celu 0, dziewiec - 0, 95,
okresy nigdy odrzucic schodza sie ze soba i oderwane sa od siebie membranami ciala trwalego o roznej grubosci, tworzacego ciagly schemat. Przy Vp <
0, cztery rzadko wystepujace pory wyksztalcaja sie pod postacia kulistych banieczek. Ze zwiekszeniem sie porowatosci, cisnienie gazu w znajdujacych
sie licznie, wobec tego bardziej takich samych do mojej dziurki porach, powoduje wzajemne dzialanie i wytworzenie wielosciennych porow.
Zastosowanie surowcow porowatych: w celu wyrobu opakowan, filtrow a takze jako izolatory w elektrotechnice i cieple materialy izolacyjne, powloki
cieplochronne, a takze w celu celow separacji dzwiekowej w calej budownictwie. Poza tym wykorzystywane znajduja sie w energetyce jadrowej (np. jako
przegrody w ogniwach paliwowych) a takze w medycynie i automatyce. jako izolatory w elektrotechnice i budownictwie, do towaru opakowan, stacji.
Rola surowcow ceramicznych w calej technice
Zazwyczaj terminem wyroby ceramiczne okresla sie materialy zdobyte przez wypalanie substancji mineralnych, czemu asystuja nieodwracalne reakcje
chemiczne. Obecnie do ceramiki zalicza sie niekiedy wszystkie te materialy, ktore nie znajduja sie metalami, polimerami lub kompozytami, a wiec tez
substancje nieorganiczne (do waznych materialow przylegaja polprzewodniki: german, krzem), organiczne, beton, diament, a nawet lod. Ze wzgledu na
wariant wystepujacych wiazan chemicznych rozroznia sie ceramike jonowa a, takze kowalencyjna. Surowce ceramiczne sa krystaliczne, po czesci
krystaliczne lub amorficzne (szkla ceramiczne). Czasami osobno wymienia sie szklo, aczkolwiek ogolnie uznaje sie je za podgrupe ceramiki. Materialy
ceramiczne naleza w celu najwczesniej uzytych przez jednostki.
Rys wiekopomny
Narzedzia krzemienne oraz surowce budowlane sposrod kamienia a, takze gliny byly wytwarzane aktualnie w czasach prahistorycznych. Naczynia
sposrod gliny rozpoczyto wypalac w porzadku. 8000 wielu lat p. n. e., strategia wytwarzania szkla odkryto w porzadku. 4000 wielu lat p. n. e., natomiast
betonu w czasach rzymskich. W pierwszej kolejnosci suszone cegly powstaly w calej starozytnym Synaju okolo 10-ciu tys. wielu lat temu. Nastepnie
pierwsze ceramiczne materialy wypalane powstawaly w calej starozytnim Babilonie ok. cztery tys. wielu lat p. n. e. Epoka sredniowiecza przyniosla
produkowane na skale masowa cegly wypalane oraz porcelane o kompletnie dobrych wlasnosciach (porcelana chinska, slynna porcelana japonska
sposrod Seto). Od chwili roku w porzadku. 1700 wytworczosc szlachetnej porcelany rozwija sie bardzo intensywnie na terenie Swiata (porcelana
misnienska, wiedenska, sewrska, berlinska).
Witryna Labedzi przeprowadzony z porcelany misnienskej (1737-41 r. ).
Wiek 19 to epoka powstania a, takze rozwoju przemyslu ceramicznego, towarow ceramiki ogolnobudowlanej oraz surowcow ceramiki ogniotrwalej dla
hutnictwa i metalurgii. Materialy ceramiczne zaczynaja istniec stosowane w celu produkcji surowcow i narzedzi sciernych. Dwudzieste stulecie przynioslo
wyzwanie dla nowych surowcow ceramicznych. Wynika ceramika osobliwa dla oryginalnych dziedzin metoda i nauczania. Ceramika zaczyna byc
stosowana w elektrotechnice, elektronice, energetyce jadrowej, a takze w samochodow i przemysle kosmicznym. Rowniez medycyna a, takze
biotechnologia osiagaja po wyjatkowe materialy ceramiczne.
Klasyfikacja surowcow ceramicznych
Surowce ceramiki kapitalnej opartej na naturalnych surowcach.
1. Wyroby ceramiczne stolowa (naczynia, wyroby artystyczne itd. ).
2. Wyroby ceramiczne budowlana (cegla czerwona, kamionkowa, kafle, plytki).
3. Ceramiczne wyroby kanalizacyjne.
4. Wyroby ceramiczne kwasoodporna.
piec. Materialy ogniotrwale dla przemyslu hutniczego.
6. Materialy scierne i odporne na scieranie.
Elektroceramika a, takze przykladowe specjalizacji zastosowan
jednej. Materialy dla elektrotechniki (izolatory wysokiego napiecia, osprzet energetyczny itd. ).
2. Surowce dla elektroniki (izolatory, kondensatory, polprzewodniki, optoelektronika)
3. Wyroby ceramiczne elektrotermiczna (elementy grzejne, wykladziny izolacyjne itd. ).
cztery. Ceramika osobliwa (ceramika jadrowa, bioelementy, medycyna, przemysl obcy i motoryzacyjny).
Szybkoobrotowa tarcza scierna zrobiona z bardzo
twardej substancji ceramicznej - tlenku glinowego wypalanego w calej obecnosci spoiwa.
Rola surowcow ceramicznych w calej technice
W ciagu wiekow obreb zastosowan ceramiki poszerzal sie ze wzgledu na do niej duza wytrzymalosc termiczna a, takze chemiczna, specyficzne
wlasciwosci elektryczne, duza trwalosc i wytrzymalosc. Materialy ceramiczne sa w dodatku latwo do kupienia i wzglednie tanie. Uzywa sie te rolety
zarowno w charakterze tworzywa konstrukcyjne (zwlaszcza na elementy konstrukcji narazonych na dzialanie szlachetnej temperatury, jakim sposobem
silniki, turbiny gazowe), jak tez materialy efektywne. Specjalne surowce ceramiczne znajduja sie wytwarzane sposrod otrzymywanych syntetycznie
tlenkow (gl. glinu, cyrkonu), azotkow (np. krzemu, boru, tytanu, glinu), weglikow. Proszki tych zwiazkow zageszcza sie i spieka w szlachetnej
temperaturze a, takze pod ogromnym cisnieniem. Naprawde uzyskane surowce odgrywaja ogromna role w calej technice, metrow. in. w charakterze
warstwy (np. z weglikow spiekanych lub diamentowe, nakladane na rdzenie metalowe dla zwiekszenia katalogow stabilnosci termicznej, odpornosci na
zuzycie a, takze korozje), w charakterze materialy scierne, jako surowce do produkowania biokompatybilnych implantow (np. sposrod tlenku glinu, Al2O3,
lub hydroksyapatytu, Ca10(PO4)6(OH)2).
Materialy ceramiczne stosowane w calej mikroelektronice odgrywaja wyjatkowe znaczenie, ich cena stanowi w porzadku. 80% ogolnej wartosci robionych
obecnie surowcow ceramicznych. W szerokim zakresie sa uzywane ceramiczne surowce polprzewodnikowe, znajduja sie z tych propozycji wytwarzane
metrow. in.: diody, fotodiody, tranzystory, lasery, akumulatory sloneczne. Dazy sie w celu uzyskania nadprzewodnikow wysokotemperaturowych, sposrod
ktorymi wiaze sie nadzieje na ogromny rozwoj techniczny. Wlasciwosci nadprzewodnikowe wykazuja niektore surowce ceramiczne. W zestawieniu z z
nadprzewodnikami metalicznymi odznaczaja sie ow lampy znacznie lepsza temperatura krytyczna Tc, przekraczajaca juz w duzym stopniu 100K, np.
zwiazek o wzorze HgBa2Ca2Cu3O8 ma Tc = 135 K. Poniektore zwiazki calosciowe o jakosciach donorowo-akceptorowych wykazuja tak wielka
przewodnosc elektryczna, ze zdaja sie byc nazywane metalami organicznymi.
Szklo bylo a, takze nadal jest stosowane zwlaszcza ze wzgledu na swe wlasciwosci optyczne, ale istotne sa tez takie jego cechy, jakim sposobem:
stabilnosc termiczna, odpornosc chemiczna, trwalosc a, takze mala przewodnosc elektryczna. Nadrzednym skladnikiem szkla jest krzemionka, ktora na
stopieniu a, takze ochlodzeniu dzierzy cechy amorficznego ciala trwalego, ale w istocie jest ciecza o bardzo duzej lepkosci. Wlasciwosci szkla zaleza w
duzym stopniu od jakosciowego i ilosciowego skladu chemicznego: rodzaju a, takze zawartosci kationow metali, przewaznie sodu, a takze potasu,
wapnia, cynku, olowiu i in. skladnikow. Za sprawa zmiane skladu mozna w calej pewnym stopniu wplywac na wartosc wspolczynnika zalamania a takze
absorpcji promieni o okreslonej dlugosci fali. Oprocz szkla okiennego, elektrotechnicznego i laboratoryjnego coraz obszerne zastosowanie mieszcza sie
wlokna szklane. Doklada sie staran, by opanowac rodzaje wytwarzania wlokien niezbednych w celu zbrojenia kompozytow narazonych na dzialanie w
duzym stopniu podwyzszonej temperatury. Obecnie znajduja sie juz popularne wlokna stabilne termicznie w celu temperatury 1000-12000C (Si-C,
Si-C-N-O), a nawet 14000C (Al2O3). W uwage zasluguja metody produkowania tego rodzaju wlokien z prekursorow krzemoorganicznych, np.
polikarbosilanow lub polikarbosilazanow. Swiatlowody z wlokien szklanych, z uwagi na wielokrotnie wieksza gestosc komunikatu informacji w zestawieniu
z z kablami miedzianymi, sa niewatpliwie uzywane coraz powszechniej zamiast typowych kabli telefonicznych. Nowe ewentualnosci sterowania wiazka
swiatla otworzyly sie dzieki poznaniu optyki nieliniowej; optyczne zjawiska nieliniowe wystepuja w momencie krysztalow niektorych soli nieorganicznych,
np. KTiOPO4 lub LiB3O5, ale tez zwiazkow zlozonych metali sposrod ligandami organicznymi.
Materialy ceramiczne sa takze stosowane w charakterze napelniacze (nazywane niekiedy wypelniaczami). Sa to: proszki ceramiczne (krzemionka,
glinokrzemiany, weglany wapnia a, takze magnezu, sadze, grafit) zamieszczane w wielkich ilosciach w celu elastomerow dla obnizenia nakladow
pienieznych wytwarzania produktow lub nadania im zbawiennych wlasciwosci. W calej technice zapisu i odtwarzania informacji istotne znaczenie
odgrywaja materialy ceramiczne o jakosciach magnetycznych, np. tlenek zelaza Fe2O3, chromu CrO2, ferryt barowy. Wyjatkowe materialy ceramiczne o
jakosciach piezoelektrycznych (cyrkonian i tytanian olowiu, PbZrO3 i PbTiO3), ferroelektrycznych, tez reagujace zmianami wlasciwosci optycznych na
fluktuacje pola elektrycznego (mieszane tlenki, np. PbLa(Zr, Ti)O3), elektrostrykcyjnych (np. Pb(Mg1/3Nb2/3Ti)O3) znajduja uzycie jako czujniki
(sensory), przekazniki i podzespoly w duzej ilosci ukladach komputerowych.
Czujniki sposrod materialow ceramicznych (np. sposrod NiO, Fe2O3, ZrO2, Al2O3-Cr2O3) moga tez reagowac na wiele bodzcow, np.: zmiany
wilgotnosci, cisnienia, temperatury, masy probki, natomiast stosowane w calej nich surowce sa zaliczane do tak zwanym. materialow pojetnych. W istocie
zawsze sa to zlozone uklady zdolne w celu rozpoznawania bodzcow zewnetrznych a, takze po katalogow zanalizowaniu w celu reagowania w calej
odpowiedni strategia. Sygnaly sposrod czujnikow docieraja do analizatora, ktory w zaleznosci od efektow analizy transmituje polecenie w celu zespolu
kontrolnego i rownolegle wyswietla te rolety na monitorze monitora. Zespol kontrolny uruchamia zespol wykonawczy. Uklady bystre sa uzywane m. in. do
operowania procesami produkcyjnymi i sledzenia warunkow korzystania z maszyn. Sluzace do ceramiki nalezy nader relewantna grupe surowcow,
ktorych podstawowym skladnikiem jest wegiel. Zawsze sa to przede wszystkim wlokna weglowe, pewnie najlepsze zbrojenie kompozytow polimerowych,
o bardzo duzej odpornosci chemicznej a, takze termicznej. W stosunku do tego jakimi wlasciwosciami musi sie odznaczac kompozyt stosuje sie jedna z
dwoch nadrzednych odmian wlokien weglowych: o wysokim module Younga (modul sprezystosci podluznej) lub o duzej wytrzymalosci. Rozne odmiany
sadzy, o rozmiarach czastek w granicach 10-ciu 500 nm i przestrzeni wlasciwej piec 300 m2/g sa zwyczajnie stosowane w charakterze napelniacze
elastomerow. Wegiel czynny, silnie porowaty o przestrzeni wlasciwej siegajacej 1000 m2/g, jest idealnym adsorbentem. Grafit (naturalny lub syntetyczny)
jest odmiana wegla krystalizujaca w calej ukladzie heksagonalnym, o organizacji warstwowej. Kolejne warstwy, zbudowane z szescioczlonowych
pierscieni weglowych, sa scalone nielicznymi wiazaniami chemicznymi a, takze latwo ulegaja przesunieciu aspektem siebie pod spodem wplywem
naprezen stycznych. W konsekwencji grafit przejawia, podobnie jak siarczek molibdenu MoS2, wlasciwosci smaru stalego, jest ponadto bardzo odporny
chemicznie i termicznie, dobrze przewodzi prad elektryczny. Jest stosowany do produkowania uszczelnien, tygli, elementow przewodzacych prad
elektryczny, jako smar staly lub, w postaci koloidalnej, dodatek w celu olejow smarowych. Diament jest krystaliczna odmiana wegla o budowie
harmonijnej. Oszlifowane diamenty (brylanty) tradycyjnie stanowia najcenniejsza ozdobe. Obecnie diamenty, rowniez naturalne (drobne, czesto
zanieczyszczone), jak i uzyskiwane syntetycznie, znajduja sie coraz powszechniej wykorzystywane w calej technice (glownie w postaci proszkow lub
warstw nakladanych, np. na rdzenie metalowe) w celu produkcji narzedzi skrawajacych, sciernych, wiertel, w charakterze zabezpieczenie implantow itd.
Nader interesujaca kondycje i wlasciwosci maja fulereny (fullereny) czasteczki wegla o regularnej organizacji przestrzennej (kuliste lub walcowe),
zbudowane sposrod kilkudziesieciu w celu kilkuset atomow wegla. Szanse wystepowania wegla w takiej formie przewidywano aktualnie w latach
siedemdziesiatych 20 wieku, jednak pierwszy sposrod calej bliskich fuleren C60 zostal odkryty w 1985 r. Pomimo intensywnych testowan wlasciwosci
fulerenow nie sa dotychczas calkiem poznane a, takze czasteczki te nie odebraly do tej pory naprawde szerokiego uzycia jak sie poczatkowo
spodziewano. Wiadomo aktualnie, ze moga one wykonywac funkcje nosnikow ladunku, selektywnych sorbentow, stabilnych smarow, przejawiaja
wlasciwosci ferromagnetyczne, moga byc uzywane w ukladach optyki nieliniowej, rysuja sie perspektywy osiagniecia fulerenowych nadprzewodnikow.
Poznanie wlasciwosci i przydatnosci technicznej roznych postaci wegla jest nader wazne gdyz uwaza sie, ze na wyczerpaniu zapasow ropy naftowej
bedzie to podstawowy surowiec, od ktorego racjonalnego wdrozenia zalezec sa mozliwosci dalszego rozwoju terazniejszej cywilizacji.
Porcelana
Porcelana (ceramika) to wariant wyrobow ceramicznych o czerepie bialym, spieczonym, nieprzepuszczalnym dla wody a, takze gazow, przeswiecajacym
w cienkiej warstwie, szkliwionym lub nieszkliwionym (biskwit). Zwazywszy na sklad syntetyczny oraz cieplo wypalania rozroznia sie porcelane twarda a,
takze miekka. W calej sklad porcelany twardej trafia 40-60% kaolinu (nie wiecej niz 20% kaolinu dopuszczalny zastapione glina wypalajaca sie na bialo),
20-30% kwarcu i 20-30% skalenia. W calej sklad porcelany miekkiej trafia 25-40% kaolinu (czesc kaolinu mozna zastapic glina wypalajaca sie na bialo),
30-45% kwarcu a, takze 25-40% skalenia.
Trojkat skladu
Porcelana odznacza sie jej osoba duza trwaloscia mechaniczna, dobrymi wlasciwosciami dielektrycznymi, jest bardzo malo nasiakliwa (porowatosc
otwarta do 0, 5%) a takze odporna na dzialanie powodow chemicznych. stosuje sie ja do wytworczosci wysokonapieciowych izolatorow, ksztaltek
izolacyjnych, sprzetu laboratoryjnego, naczyn stolowych i produktow artystycznych. Porcelana miekka dzierzy mniejsza trwalosc mechaniczna a, takze
gorsze wlasciwosci dielektryczne niz porcelana twarda, odznacza sie natomiast wieksza przeswiecalnoscia a, takze biela. Okazuje sie byc stosowana w
celu produkcji produktow artystycznych, ekonomicznych oraz izolatorow niskonapieciowych.
Formowanie do wypalania wyrobow ceramicznych.
Technologia wytworczosci porcelany jest podobna w celu produkcji fajansu, jednakze w momencie porcelany surowce musza istniec czystsze a, takze
drobniej zmielone. Temperatura wypalania surowych, odrzucic szkliwionych produktow porcelanowych kosztuje 920-9800C, produktow szkliwionych
1280-14600C (porcelany twardej 1350-14600C, porcelany miekkiej 1280-13200C). Do szkliwienia wyrobow sposrod porcelany stosuje sie przewaznie
szkliwa skaleniowe. Wyroby sposrod porcelany zdobi sie na ogol farbami naszkliwnymi, gdyz wieksza czesc farb ceramicznych w szlachetnej temperaturz
wypalania ulega uszkodzeniu. Porcelana pozostala wynaleziona w calej Chinach w calej 1 polowie VII wieku n. e.
Reakcje zachodzace podczas wypalania czerepu porcelany
Surowce w celu produkcji porcelany to:
· kwarc - SiO2;
· kaolit (glinka porcelanowa) zawierajacy kaolinit Al2O3*2SiO2*2H2O;
· skalen (glinkokrzemian potasu, sodu).
1 etap opiera sie na podgrzewaniu kaolinitu w celu temperatury w porzadku. 5000C W rezultacie reakcji chemicznej nastepuje osuszanie, dehydryzacja
(wydzielenie sie wody) oraz wzrasta metakaolinit.
dwoch[Al2O3*2SiO2*2H2O] -—> 2Al2O3*4SiO3 plus 4H2O
Dalszy etap przebiegu to podgrzanie metakaolinitu w celu temperatury w porzadku. 800-9000C. W calej tej temperaturze nastepuje rozklad metakaolinitu
na tlenki skladowe, a glownie wydziela sie dwutlenek krzemu.
2Al2O3*4SiO3 -—> 2Al2O3*3SiO2 + SiO2
Trzeci cykl procesu wiaze sie z podgrzaniem mieszanki w celu temp. w porzadku. 1200 0C. Tu zachodzi miekniecie skalenia, jego przejscie do fazy
cieklej a takze powstaje mulit. Mulit dzierzy postac ciekich, iglowatych krysztalow tworzacych schemat.
3Al2O3*2SiO3 -—> 3Al2O3*2SiO2 + O2
Powyzej 1200 0C lepkosc szkla szkla skaleniowego kurczy sie, zmienia sie jego budowe. W wyniku przebiegu technologicznego zachodzi zblizenie
czastek kwarcu, nadtapianie ziaren a, takze powstaja zarodki mulitu. Im wieksza goraczka tego etapu, tym trwalosc porcelany jest lepsza, jednak
pogorsza sie jej wyglad. Dlatego, takze w przypadku porcelany stolowej wypalanie przeprowadza sie dwukrotnie. 1 raz w calej nizszej temperaturze na
biskwit, i drugi raz w podwyzszonej temperaturze wraz z szkliwem.
Wyroby ceramiczne uzytkowa. Wyroby ceramiczne uzytkowa.
Polporcelana
Polporcelana (porcelit) jest wariantem wyrobow ceramicznych, bialych lub kremowych, substytutem porcelany. Posiada czerep spieczony, porowatosc
otwarta do 0, 8%, na ogol jest pokrywana szkliwem. Technika otrzymywania jest zblizona w celu technologii wytworczosci porcelany, jakkolwiek
temperatura wypalania (1300-13500C) jest ok. 1000C nizsza niz temperatura wypalania porcelany twardej, a uzyte do towaru porcelitu surowce moga
byc slabszej jakosci. Porcelit w porownaniu sposrod porcelana dzierzy mniejsza trwalosc na zginanie oraz nieprzeswiecajacy czerep. Pochodzace z
polporcelany sporzadza sie garnki stolowe, wyroby sanitarne, natomiast wyroby sposrod porcelitu na ogol sa zdobione ciemnym szkliwem.
Naczynia porcelitowe kolorowe. Naczynia wykonane sposrod porcelitu transparentnego.
Fajans
Fajans jest wariantem wyrobow ceramicznych o porowatym czerepie, barwie od bialawej do jasnokremowej, a nawet (zaleznie od liczbie zelaza w calej
surowcach) czerwonorozowej. We wspolczesnym przemysle ceramicznym w zaleznosci od uzytych materialow i wielkosci spieczenia rozroznia sie dwie
rodzaje fajansu: fajans twardy (skaleniowy) o skladzie surowcowym: 40-50% gliny, 30-40% kwarcu, 5-20% skalenia oraz fajans miekki (wapniowy) o
skladzie: 60-75% gliny, 15-35% kwarcu, 10-35% marmuru lub kredy. Zmielone w calej mlynach skalenie, kwarc a, takze marmur miesza sie sposrod
woda a, takze glina, natomiast nastepnie odfiltrowuje tak, by zawartosc nawadniania w masie wynosila w porzadku. 25%. Pochodzace z ujednorodnionej
masy formuje sie wyroby swoja reka albo mechanicznie (formierskie maszyny) lub odlewa w postaciach gipsowych (masy do odlewania maja w porzadku.
35% nawadniania i w porzadku. 0, 2% np. sody lub szkla wodnego, zwiekszajacych jej plynnosc). Uformowane wyroby suszy sie i wypala w temp.
1080-11800C. Towary te zdobi sie podszkliwnymi farbami ceramicznymi i szkliwi sie szkliwami borowymi lub borowo-olowiowymi. Towary szkliwione
wypala sie jeszcze raz w temp. 920-12000C. Dzis z fajansu szkliwionego sporzadza sie garnki domowego wykorzystywania, plytki scienne, wyroby
artystyczne, dawniej tez wyroby kanalizacyjne. Z fajansu nieszkliwionego tworzy sie filtry samochodowe bakteriologiczne a, takze przegrody w celu
elektrolizerow.
Ceramiczne materialy remontowo-budowlane
Ceramika ogolnobudowlana to surowce budowlane formowane z mikstury, ktorej podstawowym skladnikiem jest glina, suszona i wypalana. Rozroznia
sie: ceramike budowlana o czerepie porowatym, wypalana w temp. 800-9000C, o porowatosci 5-20%, ogniotrwala (cegly szamotowe a, takze dynasowe),
polszlachetna i szlachetna (plytki scienne szkliwione, fajansowe i porcelanowe wyroby sanitarne), dekoracyjna (cegly dekororacyjne, kafle). Ponadto
stosuje sie ceramike budowlana o czerepie spieczonym, zwartym, wypalana w temp. powyzej 11000C, o porowatosci ponizej 5% (klinkierowe cegly bud.
a, takze drogowe, plytki podlogowe a, takze scienne plytki kamionkowe, kamionkowe rury kanalizacyjne).
Ekologiczne cegly klinkierowe.
Z punktu widzenia zastosowan budowlanych niezmiernie zasadniczym produktem ceramiki budowlanej jest cegla. Na ogol formowana w calej ksztalcie
prostopadloscianu o znormalizowanych wymiarach sposrod gliny, piasku, cementu lub innych materialow mineralnych. Nastepnie poddawana procesom
wypalania dla uzyskania szlachetnej wytrzymalosci mechanicznej i odpornosci na wplywy czynnikow atmosferycznych. Ze wzgledu na zastosowany
material a, takze przeznaczenie rozrozniamy cegly:
· ceramiczne, cegly otrzymywane w danym etapie wypalania surowca, ktorego podstawowym skladnikiem jest glina;
· dziurawki, cegly ceramiczne o wysokich parametrach izolacyjnych, posiadajace poprzeczne lub podluzne wloty przelotowe;
· kominowe, cegly ceramiczne sposrod otworami lub bez, o ksztalcie wycinka pierscienia kolka (wykorzystywane w celu budowy okraglych kominow
wolnostojacych);
· kratowki, cegly ceramiczne z wentylami prostopadlymi w celu podstawy, o dobrych wlasnosciach termoizolacyjnych a, takze duzej wytrzymalosci na
sciskanie (stosowane w celu budowy tapet zewnetrznych);
· szamotowe, cegly ceramiczne zapisane z szamotu i glinki ogniotrwalej, moga wystepowac pod postacia standardowych bloczkow lub innych ksztaltek
(wykorzystywane do wybudowania piecow hutniczych, grzewczych itp. ).
Cegla dziurawka. Cegla klinkierowa. Cegla pelna.
Odmienne wyroby ceramiki budowlanej:
· pustaki (dobre izolacja cieplna i dzwiekowa);
· dachowki (np. karpiowka, rzymska (klasztorna), holenderka (esowka), zakladkowa, marsylska, przylgowa (felcowka), mnich a, takze mniszka);
· plytki scienne, posadzkowe a, takze terakotowe;
· ceramika sanitarna (umywalki, miski ustepowe, pisuary);
· klinkier drogowy;
· kamionkowe rurki kanalizacyjne;
· saczki w celu drenowania.
Dachowka karpiowka-polowkowa. Dachowka karpiowka.
Pustak tradycyjny. Pustak Porotherm. Pustak dymowy.
Ceramiczne materialy ogniotrwale. Ich znaczenie w przemysle hutniczym. Kryteria podzialu.
Surowce ogniotrwale to grupa surowcow ceramicznych odznaczajacych sia ogniotrwaloscia zwykla (nie nizsza niz 15000C). Poniektore z tych propozycji
odznaczaja sie rowniez ogromna ogniotrwaloscia pod spodem obciazeniem, odpornoscia na dzialanie wielu powodow chemicznych, drobnym
wspolczynnikiem rozszerzalnosci termicznej, odpornoscia na nieoczekiwane zmiany temperatury oraz drobnym przewodnictwem cieplnym. Do towaru
materialow ogniotrwalych sa wykorzystywane przewaznie prawdziwe surowce mineralne zawierajace zwiazki chem. o wysokiej temp. topnienia
(najczesciej trojtlenek glinu, tlenek magnezu, dwutlenek krzemu, tlenek wapnia, dwutlenek cyrkonu). Przy wytworczosci materialow ogniotrwalych o
uzyciu specjalnym wykorzystuje sie tez surowcow syntetycznych, jak wegliki, azotki a takze borki niektorych metali, np. krzemu, cyrkonu, glinu.
Rozbior ceramicznych surowcow ogniotrwalych
Rozbior ze wzgledu na ogniotrwalosc mierzona za posrednictwem stozkow pirometrycznych:
· surowce ogniotrwale (temperaturowu zakres wdrozen 1500-17700C);
· materialy wysokoogniotrwale (temperaturowu obreb zastosowan 1770-20000C);
· surowce o najsolidniejszej ogniotrwalosci (temperaturowu zakres wdrozen powyzej 20000C).
Podzial z uwagi na technologie wytworczosci:
· surowce z mas plastycznych;
· materialy sposrod mas sypkich;
· surowce z mas lejnych;
· materialy sposrod mas termoplastycznych;
· surowce prasowane na goraco.
Rozbior ze wzgledu na porowatosc:
· przede wszystkim zwarte (porowatosc otwarta w celu 3%);
· wysoko zwarte;
· zwarte;
· o niskiej zwartosci (porowatosc otwarta powyzej 45%).
Podzial z uwagi na rodzaj obrobki:
· surowce niewypalane;
· materialy obrabiane cieplnie;
· materialy wypalane;
· surowce topiono-odlewane;
Masy glinokrzemianowe.
Rozbior ze wzgledu na budowe chemiczny:
· materialy glinokrzemianowe (krzemionkowe, kwarcowo-szamotowe, szamotowe, wysokoglinowe, korundowe, sylikonitowe);
· surowce zasadowe (tlenki magnezu, wapnia, mat. magnezytowe, magnezytowo-chronitowe, chronitowo-magnezytowe, chronitowe);
· materialy (karbokorundowe, cyrkonowe, itp. ).
Szamot odlewniczy.
Istotnosc ceramicznych surowcow ogniotrwalych w calej przemysle hutniczym
Do najwazniejszych zastosowan surowcow ceramicznych w calej przemysle hutniczym mozna zaliczyc:
· budowa wielkiego kotla,
· nagrzewnice dmuchu ogromnego pieca,
· mieszalniki surowki;
· czesci piecow martenowskich,
· czesci piecow elektrycznych,
· czesci piecow szklarskich,
· czesci urzadzen w celu odlewu stali;
· wykladziny konwektorow;
· tygle.
Elektroceramika
Elektroceramika to materialy a, takze wyroby ceramiczne stosowane w calej elektrotechnice, elektronice i elektrotermii ze wzgledu na katalogow
wlasciwosci (duza rezystywnosc a, takze wytrzymalosc elektryczna, mala stratnosc elektr., ogniotrwalosc itp. ). Moga byc dielektrykami,
polprzewodnikami jon. lub superjonowymi. Do najczestszych zastosowan wolno zaliczyc:
· wyroby elektrotechniczne - izolatory liniowe, stacyjne i przemyslowe, warystory, (stosowane tworzywa to porcelana krzemionkowa, mulitowa,
korundowa, cyrkonowa, wyroby ceramiczne celzjanowa, wyroby ceramiczne zawierajaca tlenek cynku lub weglik krzemu);
· wyroby elektroniczne - czesci konstrukcyjne, podloza, obudowy, magnesy ferrytowe, kondensatory, czesci piezoelektr. (stosowane tworzywa -
ceramika steatytowa, ultraporcelana, czysty tlenek glinu, tytaniany modyfikowane barem, cyrkonem, olowiem);
· wyroby elektrotermiczne - czesci grzejne kotlow elektrycznych silitowe i globarowe, nowe zrodla energii, np. ogniwa sod siarka, ogniwa paliwowe
sposrod tworzyw ceramicznych ( Al203, beta Al203 i ZrO2).
Najbardziej chodliwa ceramika elektrotechiczna jest steatyt oraz porcelana elektrotechniczna.
Steatyt to wyroby ceramiczne oparta na krzemianie magnezowym talku, magnezytu, gliny. Dzierzy bardzo odpowiednie wlasciwosci elektryczne, mala
stratnosc dielektryczna a takze duza trwalosc elektryczna. Moze stac sie stosowany w calej wysokiej temperaturze oraz przy wielkich czestotliwosciach.
Jego slaboscia jest ale juz duza kruchosc i slaba odpornosc na wstrzasy cieple. Jest stosowany do wytworczosci elementow izolacyjnych,
konstrukcyjnych. Niejednokrotnie znajduje uzycie w zespolach radiotechniki a, takze elektroniki dzialajacych w stabilnych temperaturach, lecz przy
wspanialych czestotliwosciach a, takze pod wielkimi napieciami. Profesjonalnego steatyt jest wykorzystywany w charakterze dielektryk ceramiczny I typu.
Porcelana elektrotechniczna to wariant porcelany twardej o uwaznie spieczonym czerepie koloru bialego lub bialego z odcieniem kremowym. W calej
sklad masy do wytworczosci tej porcelany wchodza glownie: kaoliny sposrod domieszka gliny plastycznej, drobno zmielony kwarc, skalen, korund itp.
Czynnikiem majacym wyrazny wplyw na wlasciwosci elektryczne porcelany jest zawartosc K2O oraz Na2O w skaleniu (wieksza rezystywnosc uzyskuje
sie przy nizszej zawartosci Na2O). Z porcelany elektrotechnicznej robi sie izolatory nisko- a, takze wysokonapieciowe dla pradow nieduzej czestotliwosci.
W calej sklad produktow z porcelany elektrotechnicznej wkraczaja przede wszystkim izolatory wysokiego stresu. I w tym miejscu rozroznia sie liniowe,
pniowe, wiszace, wsporcze oraz przepustowe.
Dielektryki ceramiczne
Dielektryki ceramiczne to team materialow, jakich wspolna jakoscia jest budowa polikrystaliczna uzyskana przez spieczenie proszkow. Potocznie pod
pojeciem dielektrykow ceramicznych rozumie sie popularne surowce elektroizolacyjne, ceramiczne. Dielektryki ceramiczne maja wielka wytrzymalosc
elektryczna, duzy opor wlasciwy (rezystancje wlasciwa), drobny wspolczynnik klesk dielektrycznych, rozmaita przenikalnosc elektryczna. Ponadto
charakteryzuje je rozlegla wytrzymalosc mechaniczna, wysoka wytrzymalosc i rozlegla ognioodpornosc zwykla. Zaleznie od wlasciwosci fizycznych
odpowiadajacych przeznaczeniu do wytworczosci roznych produktow dielektryki ceramiczne dzieli sie na dielektryki I a, takze II typu.
Dielektryki ceramiczne I typu - team elektroizolacyjnych surowcow ceramicznych. Odznaczaja sie liniowa zaleznoscia polaryzacji od natezenia pola
elektrycznego. Sa to tak zwanym. dielektryki liniowe, nie wykazujace histerezy elektrycznej. Sa oparte na ceramicznych materialach paraelektrycznych o
przenikalnosci elektrycznej wzglednej ponizej dwie stowki. Jest to wyroby ceramiczne tytanianowapniowa, rytulowa, tytanianu magnezu, ceramika
steatytowa. Dielektryki ceramiczne I typu sa najczesciej stosowane w calej kondensatorach niskonapieciowych o dyspozycji biernej w celu 200 W calej.
Ponadto odebraly zastosowanie w calej obwodach rezonansowych, do kompensacji cieplnej obwodow radiotechnicznych a takze do kondensatorow
wysokonapieciowych, kondensatorow mocy a takze impulsowych o malych pojemnosciach.
Dielektryki ceramiczne II typu odznaczaja sie nieliniowa zaleznoscia polaryzacji od natezenia pola elektrycznego. Zawsze sa to tzw. dielektryki nieliniowe.
Oparte sa na materialach ferroelektrycznych o duzej przenikalnosci elektrycznej. Zawieraja domieszki pozwalajace zdobyc najbardziej plaski przebieg
mozliwosci e=f(T), mniejsza stratnosc, wieksza rezystywnosc, wieksza wytrzymalosc elektryczna oraz wyzsze wlasnosci technologiczne. Domieszki
przesuwajace i splaszczajace charakterystyke e=f(T) to zwlaszcza: FeO, CaO i MgO. Dielektryki te klasyfikuje sie w kilku IIA a, takze IIF. Dielektryki typu
IIA i IIB oparte na tytanianie baru maja drobna wzgledna przenikalnosc elektryczna - ok. tysiac i drobna stratnosc. Dielektryki IIC a, takze IID oparte na
spiekach BaTiO3 sposrod domieszkami odgrywaja przenikalnosc rzedu 2000-5000 a, takze srednia stratnosc.
Sam tytanian baru nie bardzo dobrze przydaje sie w celu produkcji kondensatorow. Dlatego stosuje sie kolejne domieszki:
· SrTiO3(Ba1-xSrx)TiO3 przy x=0, kolejny;
· BaTiO3-BaSnO3Ba(Ti1-xSnx)O3 przy x=0, 20.
Czasami sa tez produkowane wyjatkowe kondensatory sposrod dielektykiem o przenikalnosci elektrycznej wzglednej wyzej 10000.
Towary steatytowe.
Piezoelektryki
Zjawisko piezoelektryczne
Zjawisko piezoelektryczne polega na powstawaniu wypadkowego momentu elektrycznego w mocnych krysztalach (zwanych piezoelektrykami) pod
spodem wplywem sciskania lub cwiczen wzdluz jakiejs z osi krystalograficznych. O ile plytke plasko-rownolegla o okreslonej orientacji krystalograficznej
wycieta sposrod krysztalu piezoelektrycznego, podda sie mech. odksztalceniom, to na przeciwleglych do niej sciankach wychodza roznoimienne ladunki
elektryczne. Jest to tzw. zwykle zjawisko piezoelektryczne. Jesli ale juz plytke umiesci sie w calej zewnetrznym polu elektrycznym to ulega jej osoba
odksztalceniu pod spodem jego wplywem. Jest to tak zwanym. odwrotne wydarzenie piezoelektryczne. Odksztalcenie to jest uzaleznione od natezenia
pola elektrycznego. Piezoelektrycznosc poteznieje w krysztalach nie majacych srodeczka symetrii, np. w krysztalach kwarcu, soli Seignette\'a, tytanianu
baru. Okazuje sie byc wykorzystywana w celu przetwarzania napiec i impulsow mechanicznych w calej elektryczne a, takze odwrotnie (piezoelektronika).
Piezoelektrycznosc odkryli w rok 1880 fizycy francuzcy Pierre i Paul Curie.
Wszelkie materialy mogl ferroelektrycznym znajduja sie jednoczesnie piezoelektrykami. Ze wzgledu na symetrie krysztalow piezoelektryki naleza w celu
rodziny krysztalow niecentrosymetrycznych, tzn. nie majacych srodka symetrii. Krysztaly niecentrosymetryczne wchodza w calej zakres 21 klas symetrii,
zas pozostalych 11 klas symetrii krysztalow charakteryzuje sie obecnoscia srodka symetrii (krysztaly centrosymetryczne).
Zjawisko piezoelektryczne proste opiera sie na wytworzeniu sie ladunku na sciankach krysztalu (polaryzowaniu sie bryly dielektryka w calej okreslonym
kierunku) pod wplywem naprezenia mechanicznego. W krysztalach niecentrosymetrycznych naprezenia mechaniczne moga wywolac polaryzacje (np. w
calej kwarcu) lub zmiane polaryzacji spontanicznej (w ferroelektrykach). Polaryzacja wytworzona w calej krysztale pod spodem wplywem naprezen
mechanicznych swiadczy liniowa funkcje tych naprezen. Rownaniem opisujacym prosty skutek piezoelektryczny jest:
Zjawisko piezoelektryczne odwrotne opiera sie na odksztalcaniu krysztalu pod spodem wplywem powierzchownego pola elektrycznego. Rownaniem
opisujacym prosty skutek piezoelektryczny jest:
W zaleznosci od kierunku zmian skladowej polaruzacji - kierunku wektora polaryzacji aspektem kierunku dzialania naprezen zewnetrznych mozna
rozroznic zjawisko piezoelektryczne poprzeczne a, takze podluzne. Kiedy kierunek odmian skladowej polaryzacji Pi w calej prostym zjawisku
piezoelektrycznym jest prostopadly w celu kierunku dzialania zewnetrznych naprezen mechanicznych, wtedy obserwowane wydarzenie nazywane jest
poprzecznym zjawiskiem piezoelektrycznym. Jakkolwiek jezeli kierunek zmian skladowej polaryzacji Pi jest rownolegly do kierunku dzialania naprezen, to
zjawisko takiego typu jest okreslane mianem podluznego zjawiska piezolektrycznego. W krysztalach centrosymetrycznych kazde kierunki znajduja sie
niepolarne, dlatego tez niedobor w tych propozycji efektu piezolektrycznego, a kazde skladowe tensora modulow piezoelektrycznych rownaja sie zeru. W
calej krysztalach niecentrosymetrycznych, wykazujacych anizotropie wlasciwosci, w teorii tensor dijk moze miec 18 skladowych, lecz zaleznie od rodzaju
symetrii krysztalu, wobec tego od jego klasy krystalograficznej, pewna cyfra tych skladowych moze byc prosta zeru.
Piezoelektryki ceramiczne
Wyroby ceramiczne piezoelektryczna jest materialem drobnokrystalicznym zlozonym sposrod krysztalow ferroelektrycznych, ktore maja kondycje
domenowa o okreslonych kierunkach polaryzacji.
Zwazywszy na wlasciwosci piezoelektryczne wszystkie ferroelektryki mozna podzielic na obie grupy. Sluzace do pierwszej kilku zaliczane znajduja sie te
ferroelektryki, ktore wyzej temperatury Curie traca wlasciwosci piezoelektryczne. Zwyklym przykladem te ferroelektryka jest BaTiO3, ktory to w
temperaturze Tc = 120 0C przechodzi wraz z stanu ferroelektrycznego (uklad tetragonalny, niecentrosymetryczna wytwornosc symetrii cztery mm) w calej
stan paraelektryczny (uklad systematyczny, centrosymetryczna wytwornosc symetrii trzy mm). Sluzace do drugiej kilku wchodza ferroelektryki, ktore a,
takze w fazie paraelektrycznej znajduja sie piezoelektrykami. Modelem takiego ferroelektryka jest sol Seigetta\'a. W calej krysztale ow wlasciwosci
ferroelektryczne wystepuja w calej przedziale temperatur od -180C do +240C (uklad jednoskosny, niecentrosymetryczna wytwornosc symetrii 2). Ponizej
dolnego punktu Curie oraz wyzej gornego punktu Curie sol Seigetta\'a wciaz wykazuje wlasciwosci piezoelektryczne, wbrew iz zlokalizowany jest w fazie
paraelektrycznej (uklad rombowy, niecentrosymetryczna wytwornosc symetrii 222).
Stosowane najczesciej materialy piezoceramiczne produkowane znajduja sie przewaznie opierajac sie na tlenkowych ferroelektrykow, a wiec tytanianow,
niobianow itp. baru, olowiu lub cyrkonu. Czasteczki tych ferroelektrykow odgrywaja budowe jonowa, ulegaja totez polaryzacji elektronowej i jonowej. W
temperaturach nizszych od temperatury Curie ceramiki te wykazuja polaryzacje spontaniczna. W zakresie temperatur roboty tego typu piezoelementow
dominuje polaryzacja jonowa. Tworza sie ow lampy z mikrokrysztalow typowych dla struktury ceramiki. Spontanicznie spolaryzaowane obszary
podstawowe (domeny) czerwca rozmiary mniejsze od mikrokrysztalow. Poprzez dobry dobor detali mozna zdobyc optymalna wzor parametrow surowca
od temperatury, z zachowaniem wlasciwosci piezoelektrycznych. W celu osiagniecia wlasciwosci piezoelektrycznych ferroelektryczna ceramike poddaje
sie aktywacji w calej stalym polu elektrycznym, to znaczy poprzez polaryzacje.
Wskutek egzystencji fazy bezpostaciowej i przestrzennego rozkladu krystalitow, procesy polaryzacji ceramik znajduja sie znacznie w wyzszym stopniu
skomplikowane niz polaryzacja krysztalu. Proces polaryzacji i stabilnosc stanu spolaryzowanego maja ogromne znaczenie pozyteczne. W przetwornikach
piezoelektrycznych nieodzowne jest uzycie materialu spolaryzowanego, a prace przetwornika znamiennie okresla stabilnosc polaryzacji. Przylozenie
silnego pola elektrycznego, nie liczac przeorientowania domen, wywoluje polaryzacje ladunku przestrzennego zarowno w calej krystalitach, takze fazie
bezpostaciowej miedzy krystalitami.
Zastosowania piezoelektrykow ceramicznych
Sposoby zastosowania piezoelektrykow ceramicznych wolno podzielic na trzy podstawowe grupy:
jednej. Przetworniki sily mechanicznej w calej elektryczna:
·akcelerometry (czujniki w celu pomiaru przyspieszen) np. w calej poduszkach napowietrznych.
·detonatory a, takze zapalniki frachtow wybuchowych.
·zapalarki do gazu.
·mikrofony a, takze hydrofony (do zapisu dzwieku pod woda).
2. Przetworniki energii elektrycznej w calej mechaniczna:
·aparaty sluchowe.
·mikropompy medyczne.
·glosniki wysokich czestotliwosci.
·hydrolokatory.
·pluczki ultradzwiekowe.
trzy. Przetworniki energii elektrycznej w mechaniczna i na odwrot:
·ultradzwiekowe wyposazenia regulacji obiegu.
·transformatory piezoelektryczne.
·filtry.
Wyroby ceramiczne PZT
Wyroby ceramiczne PZT jest oparta na spiekach tytanu i cyrkonianu olowiowego. Jakosci tej ceramiki w znacznym stopniu zaleza od metoda
polaryzowania probek. Jest wykorzystywana do przetwornikow piezoelektrycznych, rezonatorow generujacych ultradzwieki.
W kapitalnej metodzie otrzymywania ceramiki PZT mozna odroznic dwa rodzaje:
·Otrzymywanie ceramiki bezposrednio sposrod proszkow detali wyjsciowych a takze modyfikatora.
·Otrzymuwanie ceramiki PZT ze zmielonych i zmieszanych w odpowiednim stosunku ceramik PBTiO3 a, takze PBZrO3 sposrod ewentualnym
suplementem modyfikatorow.
1 sposob nastepuje wedlug nastepujacej reakcji w calej fazie stabilnej:
0, 94 PbO plus 0, 06 SrCO3 plus 0, 53 ZrO2 plus 0, 47 TiO -—> Pb0, 94Sr0, 06(Zr0, 53Ti0, 47)O3
Moderatorem jest w tejze reakcji stront.
Druga sposrod metod opiera sie na dokladnym rozdrobnieniu a, takze zmieszaniu ceramik PBTiO3 a, takze PBZrO3, natomiast nastepnie dwukrotnym
spiekaniu w calej temperaturze 11500C i 12000C. Technologia te otrzymano tez ceramiki sposrod modyfikatorami. Sprawdzono wyrazna wzor pomiedzy
iloscia i wariantem modyfikatora, natomiast optymalna temperatura spiekania. Aby obnizyc parowanie olowiu sposrod probek a takze zlagodzic
powiazane z ow odstepstwa od stechiometrii, sztuki spiekano w calej grubosciennym tyglu z gliny ogniotrwalej. W calej tyglach uieszczono dodatkowo
mieszanke PbO plus PbO2, natomiast jako podsypke zastosowano ZrO2. Do spiekania ceramiki PZT nie wskazane jest uzywac tygli platynowych,
poniewaz wystepuja trudnosci z danie jej szczelnosci tygla oraz wydarzenie sublimacji platyny i do niej dyfuzji w celu wnetrza sztuki w wysokich
temperaturach.
Technika otrzymywania ceramiki PZT metoda goracego prasowania opracowana w calej Uniwersytecie w calej Rostowie przedstawia sie w calej sposob
nastepujacy. Zmieszane w calej ilosciach stechiometrycznych suche proszki wyjsciowe sposrod dodatkiem modyfikatora formuje sie w pastylki na
fizycznej prasie hydraulicznej, nie dodajac lepiszcza. Wylacznie scianki matrycy przeciera sie olejem parafinowym. Cisnienie prasowania wynosi plus
minus 50 kG/cm2. Sprasowana pastylke umieszcza sie w tulei stalowej, obsypujac ja mieszanka korundu a, takze specjalnej gliny. Calosc sposrod obu
witryn www jest sciskana przez sworznie korundowe. Ciezarki i seks ramion galce dobrano naprawde, aby napor na sworzen wynosil w porzadku. 200
kG. Po wlaczeniu grzania goraczka w komorze rosnie galopem i osiaga ok. 11000C w ciagu 20-25 min. W taki sposob uzyskuje sie probki o srednicy
jedenastu mm a, takze grubosci cztery mm. Wobec wiekszych probkach nalezy obnizac predkosc postepu temperatury. Pomiar i regulacja temperatury
odbywa sie za pomoca paru termopar, sposrod ktorych jedna steruje ukladem grzania kotla. Zastosowana jest tu regulacja dwustawna. Za sprawa
bezwladnosci cieplej ukladu, odchylenia od zalozonej temperatury spiekania byly nizsze niz ± 100C. Termin utrzymywania maksymalnej temperatury
wynosil 20-40 chwil (zaleznie od rodzaju spiekanego skladu a, takze zakladanej wielkosci ziaren), natomiast jej cena 1110-11900C. Na ochlodzeniu tuleje
ze spiekiem i podsypka wewnatrz wyciagam sie sposrod komory, natomiast nastepnie probke z tulei wyciska sie na prasie. Probka sposrod podsypka
powoduje wrazenie calosci, jednak nieco dotkniec w celu wirujacej tarczy szlifierskiej pozwala je swobodnie rozdzielic. Zadana mikrostrukture sztuki
uzyskuje sie poprzez ustawianie temperatury a, takze czasu spiekania.
Metoda rezonansu-antyrezonansu
Metoda rezonansu-antyrezonansu jest modyfikacja metody impedancji szergowej. W calej metodzie tejze dokunuje sie pomiarow czestotliwosci
rezonansu, antyrezonansu i pierwszego overtonu (kolejnego rezonansu na wyzszych czestotliwosciach). Dla czestotliwosci rezonansowej reaktancja
ukladu zastepczego jest minimalna, a dla czestotliwosci antyrezonansowej maksymalna. Rezonans odpowiada rezonansowi mechanicznemu, natomiast
antyrezonans - rezonansowi elektrycznemu galezi mechanicznej z pojemnoscia. Mozna zalozyc, ze plytka z surowca piezoelektrycznego wykonuje
drgania, ktore moga istniec opisane rownaniem oscylatora tlumionego, ladunek na plytce jest proporcjonalny w celu wychylenia:
Uklad tlumiony sposrod sila wymuszajaca. Aby wystapila taka wzor na plytce musi wystapic efekt piezoelektryczny. Prosty kontrakt do doswiadczenia
rezonansu-antyrezonansu prezentuje sie nastepujaco:
Wysokotemperaturowe nadprzewodniki.
Elementy teorii BCS.
Perspektywy a, takze problemy wdrozen.
Nadprzewodnictwo
Nadprzewodnictwo to cecha pewnych substancji polegajaca metrow. in. na skokowym zaniku oporu elektrycznego w temperaturze nizszej od
charakterystycznej dla danej substancji temperatury krytycznej. W polach magnetycznych, odrzucic przekraczajacych szczegolnego dla poszczegolnej
substancji natezenia krytycznego, kazde substancje (w stanie nadprzewodzacym) sa w calej calej objetosci idealnymi diamagnetykami. Przejawia sie to
wypieraniem pola magnetycznego z przewodnika umieszczonego w calej zewn. polu magnetycznym (slabszym od jakiegos pola kryt. ) na wprowadzeniu
fita w faze nadprzewodzaca - zjawisko Meissnera-Ochsenfelda. Doskonaly (w okreslonych warunkach) diamagnetyzm jest przyczyna wypychania
nadprzewodnikow sposrod obszaru najsilniejszego pola magnetycznego. Wystepuja dwie typy nadprzewodnikow:
·nadprzewodniki A, takze typu - wiekszosc nadprzewodzacych pierwiastkow metalicznych, ktore w calej polach magnet. silniejszych od pola
krytycznego przechodza w calej stan zwyczajny (nienadprzewodzacy);
·nadprzewodniki II typu - nadprzewodzace stopy a, takze zwiazki miedzymetaliczne, np. Nb3Sn, ktore cechuja dwie wartosci krytycznego natezenia
pola magnetycznego.
W polu magnetycznym o natezeniu wiekszym od czolowej wartosci krytycznej nadprzewodnik przechodzi w tak zwanym. stan mieszany, w ktorym tylko i
wylacznie czesc jego objetosci jest idealnym diamagnetykiem. Opor elektryczny nadprzewodnika mogl mieszanym zostaje rowny zeru. W polu
magnetycznym o natezeniu wiekszym od innej wartosci kryt. nadprzewodnik II typu przechodzi w forma normalny.
Nadprzewodnictwo odkryl w calej 1911 rok H. Kamerlingh-Onnes. W rok 1957 J. Bardeen, L. Cooper a, takze J. Schrieffer opracowali mikroskopowa
teorie nadprzewodnictwa, czyli tak zwanym. teorie BSC. W rok 1986 wynalezienia A. Mullera i Gram. Bednorza zapoczatkowaly badania
nadprzewodnictwa grupy zwiazkow ReLa2Cu3O7 (Re - atom pierwiastka ziem rzadkich), tak zwanym. nadprzewodnikow wysokotemperaturowych o
temperaturach krytycznych siegajacych 125 K.
Magnes unoszacy sie nad nadprzewodnikiem, ktory to zawiera itr.
Elementy teorii BCS
Teoria Bardeena, Coopera, Schriefera (BCS) to mikroskopowa teoria nadprzewodnictwa. Opiera sie na modelu zakladajacym, ze:
jednej. W stanie nadprzewodzacym elektrony przewodnictwa metalu tworza tzw. pary Coopera, tj. pary elektronow o jednolitych, lecz przeciwnie
skierowanych pedach i spinach. Pary Coopera maja zatem spin rowny zeru a, takze sa bozonami, moga totez wszystkie pozostawac w konkretnym,
podstawowym dzieje kwantowym (nie podlegaja regule Pauliego).
dwoch. Oddzialywanie wiazace miedzy elektronami tworzacymi pary Coopera powoduje, ze katalogow energia jest nieco nizsza niz pomyslowosc
elektronow przewodnictwa metalu mogl normalnym, tj. nienadprzewodzacym (dlatego oddzialywanie prowadzace do powstania par Coopera okresla sie
jako dzialanie przyciagajace).
trzy. Powstawanie par Coopera jest zwiazane sposrod oddzialywaniem elektronow przewodnictwa sposrod fononami.
Obnizenie energii par Coopera nizej energii elektronow przewodnictwa w calej metalu wiedzie do powstania przerwy energetycznej miedzy stanami
obsadzonymi poprzez pary Coopera, a stanami dostepnymi dla pojedynczych elektronow przewodnictwa. Skupienie par Coopera tlumaczy najbardziej
niezwykla ceche nadprzewodnikow, tj. calkowity zanik oporu elektrycznego. Opor elektryczny metalu mogl normalnym jest wynikiem rozpraszania
elektronow przewodnictwa na fononach, co jest polaczone wraz z zmiana katalogow energii a, takze pedu, a takze rozpraszania tych elektronow na
stalych defektach sieci krystalicznej, co wiaze sie tylko i wylacznie ze odmiana ich pedu. Istnienie spacji energetycznej mogl nadprzewodzacym usuwa
rozpraszanie par Coopera na fononach o energii nizszej od szerokosci przerwy (taka zmiana sily pary nie jest mozliwa), ale juz fakt, iz wszystkie pary
Coopera odgrywaja taka sama energie a, takze taki osobiscie ped, usuwa ich rozpraszanie na stabilnych defektach sieci internetowej (bo w nastepstwie
pojedynczego wypadku musialaby odbywac sie jednoczesna zmiana pedu kazdego par). Sluzace do najwazniejszych osiagniec teorii BCS naleza:
jednej. Przewidzenie egzystowania przerwy energetycznej oraz zdefiniowanie zwiazku do niej szerokosci sposrod temperatura kryt. nadprzewodnika -
poprawnosc tych przewidywan pozostala potwierdzona doswiadczalnie.
2. Wyprowadzenie wzoru podsumowujacego zwiazek temperatury krytycznej nadprzewodnika z parametrem opisujacym dzialanie elektronow sposrod
fononami.
trzy. Wyprowadzenie wlasciwej zaleznosci elektronowego ciepla wlasciwego metali mogl nadprzewodzacym od temperatury.
Konkretne przyblizenia stosowane przy wyprowadzeniu teorii BCS sa niezgodne z rzeczywistoscia dla nadprzewodnikow wysokotemperaturowych,
jednak nie ma w dalszym ciagu teorii, ktora opisywalaby katalogow wlasciwosci dobrze niz nasza teoria. Teoria BCS pozostala ogloszona 1957 przez J.
Bardeena, L. Coopera a, takze J. R. Schriffera, ktorzy w 1972 roku otrzymali za to Nagrode Nobla w branzy fizyki.
Perspektywy i troski zastosowan nadprzewodnikow
Od momentu wynalezienia zjawiska nadprzewodnictwa przez H. Kamerlingh-Onnes\'a w calej 1911 rok poszukiwano surowcow o jakim sposobem
najwyzszej temperaturze przejscia w calej stan nadprzewodnictwa. W latach 70-tych odkryto stop niobu i germanu (Nb3Al0, 8Ge0, 2) o Tc = 24K. W calej
roku 1987 Bednorz a, takze Mller otrzymali wysokotemperaturowe nadprzewodniki na bazie tlenkow metali Ba-La-Cu-O. Po zastapieniu w ceramice
Ba-La-Cu-O jonu lantanu poprzez mniejszy jon itru Y3+ otrzymano ceramike YBa2Cu3O7-x. Przy zachowaniu scislego skladu chemicznego tzn. 6, 95
<7-x <6, 98 goraczka przejscia Tc wzrasta od ok. 20K do 92K.
Nadprzewodniki wraz z ich temperaturami krytycznymi a, takze datami wynalezienia.
Jednakze wyroby ceramiczne YBaCuO jest niestablina tzn. rozklada sie pod wplywem wody, zachodzi ucieczka atomow tlenu a takze jest troche
porowata. Powyzsze wady sprawiaja brak uzycia w specyficznych rozwiazaniach fachowych. Zjawisko nadprzewodnictwa wystepuje tez w niektorych
materialach ceramicznych o organizacji perowskitu a takze w alotropowych odmianach wegla, czyli fulerenach np. C-60. Obecnie wbrew olbrzymich
nadziei na perspektywiczne zastosowanie zjawiska nadprzewodnictwa w calej nauce a, takze technice, poszukiwania nadprzewodnikow, ktore mozna
azeby wykorzystywac na skale industrialna nie daja rezultatow.
Tomograf komputerowy.
Surowce, w ktorych poteznieje zjawisko nadprzewodnictwa znalazly uzycie w:
jednej. Elektromagnesach nadprzewodnikowych do produkowania silnych rubryk magnetycznych.
dwoch. Separatorach rud metali.
trzy. Diagnostyce lekarskiej np. w calej tomografach komputerowych.
4. Akceleratorach czastek.
piec. Budowie napedow i pradnic.
6. Energtycznych kablach przesylowych.
7. Samochodach lewitujacych na poduszce magnetycznej.
8. Schowkach SQUID - najszybszych elementach bramkujacych o czasach przelaczania rzedu 0, 1 ns (czestotliwosc f = 10-ciu GHz).
dziewiec. Komputerach o bardzo wysokich czestotliwosciach roboty.
10. W calej urzadzeniach, w ktorych zasadniczym skladnikiem jest nadprzewodnikowy interferometr kwantowy.
11. W calej nadprzewodzacym pierscieniu do wykrywania i pomiaru bardzo niewielkich zmian indukcji magnetycznej, rzedu 10-15 T (sto mld razy nizszej
niz ziemskiego pola magn. ), np. pol magn. wytwarzanych poprzez bioprady w calej organizmach zywych.
Pociag lewitujacy na poduszce magnetycznej.
Wyroby ceramiczne specjalna
Wyjatkowe materialy ceramiczne
Sa to rozmaite rodzaje surowcow spiekanych odznaczajace sie charakterystycznymi parametrami technicznymi, nietypowymi dla ceramiki kapitalnej. Do
ceramiki specjalnej zaliczane sa surowce o duzej wytrzymalosci elektrycznej, malych stratach dielektrycznych a takze wielkiej rezystywnosci skosnej a,
takze powierzchniowej. Poza tym materialy te posiadaja okreslona przenikalnosc elektryczna niezalezna od napiecia, temperatury, czestotliwosci a, takze
czasu. Sluzace do tej kilku materialow zaliczane sa:
·Materialy polprzewodzace.
·Ceramiczne materialy magnetyczne.
·Ceramika proznioszczelna.
·Materialy o malym wspolczynniku rozszerzalnosci cieplej.
·Materialy odporne na dzialanie bardzo goracych gazow (np. w technice rakietowej).
·Materialy do wybudowania reaktorow nuklearnych tzw. wyroby ceramiczne nukleoniczna.
·Ceramika biologiczna - czyli surowce dobrze tolerowane przez organizmy zywe.
·Ceramika kosmiczna wykorzystywana do wybudowania pojazdow kosmicznych.
Wlasciwosci wyjatkowe
Materialy ceramiczne moga byc uzywane w technice jadrowej w charakterze nukleoceramika pod postacia paliw, czy elementow spowalniajacych lub
absorpcyjnych. Od paliw jadrowych znajduja sie wymagane takiego typu wlasciwosci, jakim sposobem wysoka goraczka topnienia, wytrzymalosc na
promieniowanie, stabilnosc fazowa, odpornosc na korozje, rozlegla przewodnosc cieplna i rozlegla gestosc surowca rozszczepialnego.
W calej reaktorach nuklearnych sa stosowane tlenkowe surowce ceramiczne tego rodzaju pierwiastkow, jakim sposobem uran, trajektoria i pluton.
Podczas gdy mniejsza gestosc surowca rozszczepiajacego surowce ceramiczne dopuszczalny zroznicowana w stosunku do metalowych paliw jadrowych
poprzez wzbogacenie uranem, niekorzystny dzialanie mniejszej przewodnosci cieplnej pozostanie czesciowo zredukowany wieksza stabilnoscia
temperaturowa tlenkow i powiazana z ow wieksza gestoscia mocy. W szczegolnosci nalezy podkreslic znakomita wytrzymalosc na promieniowanie, ktora
w calej materialach ceramicznych prowadzi tylko i wylacznie do nieznacznych zmian objetosciowych elementow paliwowych.
Oprocz paliw jadrowych surowce ceramiczne znajduja sie uzywane tez jako czesci spowalniajace lub absorpcyjne. Spowalniacze w dlawikach
energetycznych sluza do spowalniania szybkich neutronow do szybkosci, przy jakich wystepuje przede wszystkim wielkie mozliwosc rozszczepienia jadra
atomowego. Zwazywszy na wychwyt neutronow zada sie od ceramiki przede wszystkim drobnego ciezaru atomowego z odpowiednio duzym przekrojem
czynnym rozpraszania i niewielkim przekrojem czynnym absorpcji. Jak spowalniacz, nie liczac wody a, takze ciezkiej nawadniania, w dlawikach wodnych
cisnieniowych i dlawikach z wrzaca woda jest stosowany grafit rowniez w calej reaktorach grafitowych oraz w calej reaktorach wysokotemperaturowych,
w tym o luznym zapelnieniu kulkami paliwowymi.
W przeciwienstwie do spowalniaczy elementy absorpcyjne musza posiadac duzy odcinek czynny wychwytu termicznych neutronow. Sluza ow lampy
zarowno do dostosowywania lub wylaczania reaktora, jak tez do ekranowania. Jako tworzywo ceramiczny przydaje sie do tego weglik boru, ktorego
10-ciu B-izotop dzierzy odpowiednio ogromny przekroj czynny wychwytu a, takze w konwencjonalnym B4C jest zawarty w celu 19, dziewiec %.
Surowce ceramiczne odgrywaja coraz obszerne zastosowanie w calej medycynie w charakterze bioceramika. Po to rodzaju surowcow wykorzystywanych
w calej kardiochirurgii, stomatologii, ortopedii czy praktyce otologicznej wymaga sie biokompatibilnosci, natomiast ponadto odpornosci na scieranie i
satysfakcjonujacej wytrzymalosci mechanicznej. W kardiochirurgii sa skutecznie stosowane metrow. in. nienaturalne zastawki sercowe z pokryciami z
pirolitycznego wegla, w calej stomatologii ceramiczne implanty sposrod Al203 lub hydroksyapatytu - Ca5(PO4)30H okreslanego akronimem HAK, w
ortopedii np. endoprotezy stawu biodrowego z glowkami z Al203 lub stabilizowanego Zr02, ale juz w chirurgii rekonstrukcyjnej ucha srodkowego, nie
liczac implantow sposrod Al203, MgO, krzemianow wapnia z suplementem tlenku potasu i magnezu oraz hydroksyapatytu, rowniez implanty z
trojfosforanu wapnia Ca3(PO4)4.
Warto tu rowniez wspomniec o ceramice kosmicznej. W pierwszej kolejnosci promy kosmiczne posiadaly obudowy termiczne zbudowane z plytek
ceramicznych przeznaczonych do opieki przed ogromna temperatura w czasie wchodzenia promu w ziemska atmosfere. Zapewnialo to ceniona ochrone
termiczna pojazdu przy stosunkowo malej gestosci, a co za tym idzie malej masie pojazdu. Uzywane poczatkowo wlokna SiO2 zapewnialy wytrzymalosc
cieplna do 20000C, przy gestosci 144 kg/m3.
Mikrostruktura ceramiki. Gestosc, porowatosc, nasiakliwosc.
Wyroby ceramiczne jest materialem wielofazowym, w ktorym mozna rozroznic nastepujace fazy: krystaliczna, szklista i gazowa.
Faza krystaliczna sklada sie z krystalitow danego relacji ceramicznego lub stalego roztworu, przy czym katalogow sklad a, takze struktura znajduja sie
okreslone poprzez glowne wlasciwosci materialu ceramicznego.
Faza szklista jest amorficzna warstwa wiazaca inne fazy.
Faza gazowa zapelnia nieograniczone przestrzenie, to znaczy tzw. okresy ceramiki.
Przestrzenny rozklad faz uzalezniony jest od technologii produkcji surowca ceramicznego, wariantu wykorzystanych materialow, kinetyki przemian
fazowych a takze warunkow postepu ziaren a, takze czasu spiekania.
Gestosc
Gestosc rzeczywista (masa wlasciwa) to stosunek masy probki w celu jej objetosci rzeczywistej tzn. objetosci calkowitej pomniejszonej o objetosc porow.
Gestosc pozorna to seks masy sztuki do do niej objetosci calkowitej, lacznie sposrod faza gazowa.
Gestosc ceramicznych materialow osobliwych (A1203, SiC, B4C, Si3N4 itp. ) wynosi przewaznie ponizej cztery g/cm3, sposrod wyjatkiem Zr02. Mniejsza
zwartosc tychze surowcow w porownaniu sposrod gestoscia metali prowadzi zwlaszcza, w zastepowaniu czesci metalowej ceramiczna, w celu obnizenia
do niej ciezaru, , ktorzy ma specyficzne znaczenie np. w technice lotniczej a, takze kosmicznej. Mniejszy moment bezczynnosci doprowadza za to - w
momencie przyspieszonych przebiegow - w celu skrocenia wysilku zadzialania, natomiast tym samym w celu oszczednosci sily. Zalety te moga byc
uzywane m. in. w przemysle samochodowym a, takze energetyce przy stosowaniu surowcow ceramicznych na wirniki turbin promieniowych
Porowatosc
Porowatosc bezwzgledna (calkowita) to stosunek objetosci wszystkich pustych przestrzeni w calej materiale ceramicznym do jego objetosci. Wyraza
roznice pomiedzy ciezarem odpowiednim i objetosciowym w %. Porowatosc calkowita stanowi tez sume porowatosci otwartej a, takze zamknietej.
Porowatosc wzgledna (otwarta) stosunek porow otwartych w celu calkowitej objetosci probki. Aby obliczyc porowatosc wzgledna nalezy najpierw zwazyc
sucha probke (okreslic m0). Nastepnie badana probke nalezy nasycic woda, np. poprzez gotowanie w czasie 1h. Na odpowiednim nasyceniu trzeba
zwazyc probke w calej powietrzu (m1), a nastepnie w wodzie (m2) metoda wagi hydrostatycznej.
Porowatosc zamknieta - okresy wystepujace w calej materiale ceramicznym wewnatrz ziaren krystalicznych w calej fazie bezpostaciowej lub na granicach
ziaren krystalicznych, ktore nie odgrywaja polaczenia wraz z swobodna powierzchnia materialu. Porowatosc calkowita wolno oznaczyc poprzez
okreslenie porowatosci calkowitej a, takze otwartej.
Wraz ze wzrostem porowatosci spada zarowno zwartosc, jak i trwalosc na zginanie materialu ceramicznego, co jest wyraznie wyrazne np. w momencie
reaktywnie zespolonego Si3N4, ktorego porowatosc waha sie w obrebie 12-30%.
Nasiakliwosc
Nasiakliwosc to zdolnosc wchlaniania cieczy poprzez czerep wypalanej ceramiki. Okazuje sie byc proporcjonalna w celu porowatosci surowca, gdyz plyn
wnika w calej pory rospostarte.
Nasiakliwosc calkowita - seks masy nawadniania w probce do masy calej sztuki materialu ceramicznego.
Nasiakliwosc objetosciowa - seks objetosci nawadniania w probce do objetosci probki surowca ceramicznego.
Powyzsze wielkosci a, takze parametry znajduja sie szczegolnie istotne przy okreslaniu zakresu wdrozen oraz jakosci uzytkowych ceramiki budowlanej.
Wlasciwosci sprezyste surowcow anizotropowych a, takze wielofazowych
Informacji podstawowe
Anizotropia to cecha osrodka lub ciala polegajaca na zaleznosci niektorych jego wlasciwosci (mechanicznych, elektrycznych, optycznych) od kierunku, w
ktorym te wlasciwosc sie bada. Narasta glownie w calej krysztalach a, takze dotyczy metrow. in. przewodnictwa elektrycznego a takze cieplnego,
lupliwosci, wlasciwosci optycznych. Anizotropia optyczna uwidocznia sie w zaleznosci szybkosci rozchodzenia sie swiatla w calej osrodku od kierunku
(dwojlomnosc). Anizotropia optyczna wymuszona wzrasta w osrodkach izotropowych (izotropia), np. cieczach, pod wplywem zewnetrznych rubryk
elektrycznych (zjawiska Kerra) lub magnetycznych (zjawisko Cottona Moutona, zjawisko Voigta ), a takze ultradzwiekow. Cialka wykazujace anizotropie
jednych wlasciwosci fiz., np. sprezystych, moga nie wykazywac anizotropii innych wlasciwosci fizycznych, np. optycznych.
Przyczyny sprezystego zachowania sie krysztalow mozna wyjasnic rozpatrujac zmiany energii potencjalnej atomow w zaleznosci od odleglosci
miedzyatomowej. Energia potencjalna atomu Vp wynika sposrod wystepowania mocy przyciagania a, takze odpychania miedzy atomami. Krzywa
opisujaca te zaleznosci jest tzw. zagiecie Condona-Morse\'a. Dystans odpowiadajaca minimum energii potencjalnej jest rownowagowa odlegloscia
miedzyatomowa. W odleglosci tej energia dzialajaca na atom jest rowna zeru. Kiedy na atom wykonuje zewnetrznie przylozona sila (obciazenie) w
okreslonym kierunku, wtedy pod do niej wplywem atom oddala sie od wlasnej pozycji rownowagi. Niewielkie przesuniecie atomu w calej dowolnym
kierunku z polozenia rownowagi wywoluje powstanie weneckich sil skierowanych przeciwnie w celu kierunku przesuniec. Powoduje to tendencje w celu
powrotow atomow do pozy rownowagi. Naprawde dlugo, jakim sposobem do ukladu przylozone jest obciazenie, atomy nie wracaja do swoich pozycji
rownowagi. Znajduja sie zatem w stanie naprezen, ktorych kierunek i wielkosci sa zgodne z kierunkiem i szerokoscia przylozonego obciazania, lecz
odgrywaja przeciwny skret. Po odjeciu zewnetrznego obciazania, naprezenia moga ulec rozladowaniu dzieki powrotowi atomow pod spodem ich
wplywem do pozy rownowagi, , ktorzy jest energetycznie korzystne. Jest to przyczyna sprezystego zachowania sie krysztalow.
Stale sprezystosci Cij portretuja soba zestaw okreslonych wielkosci zwiazanych uwaznie ze struktura krysztalow. Tymczasem w wielu przypadkach
katalogow doswiadczalne wyznaczenie natrafia na znaczne trudnosci. Dlatego tez, prosciej mozna zdefiniowac warunki nieodzowne do oznakowania
technicznej stabilnej materialowej - modulu Young\'a.
Odksztalcenia niszczace materialow ceramicznych w porownaniu wraz z stala.
Kruchosc materialow ceramicznych jest nieraz zwiazana sposrod ich nieokazala mozliwoscia odksztalcenia do chwili zniszczenia, poniewaz materialy te
sa wrazliwe na dzialanie wad weneckich, wiec w calej polikrystalicznych materialach ceramicznych defekt katastroficzne zachodzi przed odksztalceniem
plastycznym. Ponadto tworzywa ceramiczne wykazuja przewaznie duza cena modulu sprezystosci wzdluznej (Younga), totez katalogow odksztalcenia
niszczace sa o jeden lub wiecej rzedow wartosci mniejsze w porownaniu sposrod odksztalceniami metali. W tablicy ujeto odksztalcenia niszczace dla
typowych surowcow ceramicznych. Bardzo ograniczona zdolnosc tolerowania odksztalcenia stanowi wazaca przeszkode w calej szybkim
rozpowszechnianiu sie ceramiki technicznej w charakterze materialu konstrukcyjnego.
Wlasciwosci sprezyste osrodkow anizotropowych
Deformacja w calej kartezjanskim ukladzie wspolrzednych.
Miara deformacji osrodkow anizotropowych jest tensor zmiany zdefiniowany w calej nastepujacy strategia:
Tensor zmiany jest symetryczny. Mozna przyswajac, ze dla malych naprezen jest rowny:
Uogolnione prawo Hooke; a dzierzy postac:
Objetoscia opisujaca wlasciwosci sprezyste surowcow anizotropowych jest tzw. tensor modulow sprezystosci Cijkl. Jakkolwiek stosujac metode czterech
wspolczynnikow potrzeba az 81 liczb (34=81) w celu opisu najbardziej skomplikowanego ukladu. Dlatego tez, zmodyfikowano te metode i obecnie do
wykazu najbardziej zlozonego ukladu trojskosnego potrzeba tylko 21 liczb. Dokonano tamtego poprzez rozny, uproszczony program zapisu
wspolczynnikow.
Spowodowalo to, ze w celu opisu ukladu regularnego wystarczyly 3 liczby, a w celu opisu ukladu tetragonalnego tylko i wylacznie 7 liczb.
Do wykazu wlasciwosci sprezystych jest w dalszym ciagu potrzebny tensor wspolczynnikow podatnosci sprezystej Smn. Wystepuje pan w innej postaci
uprawnienia Hooke\'a, natomiast mianowicie:
Surowce ceramiczne wykazuja symetrie ukladu regularnego. Wyjatkiem sa surowce spolaryzowane lub z wyroznionym jednym kierunkiem np. w czasie
prasowania.
Wlasciwosci sprezyste osrodkow anizotropowych
Sposrod materialow wielofazowych najprostszym z perspektywy analizy wlasciwosci sprezystych przypadkowo jest kompozyt, w ktorego osnowie sa
ciagle wlokna ulozone rownolegle do kierunku dzialajacej moce. W modelu tym wolno przyjac, iz wlokna zespolone sa mocno z osnowa. Osnowa a, takze
wlokna cechuja sie roznorodnymi modulami Younga, odpowiednio E1 i E2, lecz podobna liczba Poissona. Podczas wydluzania wzdluz kierunku osi
wlokien zarowno osnowa jak i wlokna ulegaja identycznym odksztalceniom. Poniewaz odksztalcenie calego dwufazowego kompozytu jest na skutek tego
jednorodne, energia odksztalcenia sprezystego tamtego materialu jest prosta suma energii odksztalcenia sprezystego obydwu faz.
Innymi slowy modul Younga kompozytu jest srednia wazona modulow Younga obydwu faz. Modul nasz stanowi dolna granice modulu kompozytu
przewaznie wystepuje zbieg okolicznosci, w ktorym liczby Poissona wlokien i osnowy sa rozmaite. Przy identycznym wydluzeniu ku rownoleglym w celu
osi wlokien powiazanie nawzajem osnowy a, takze wlokien powoduje zmniejszenie poprzecznego skurczu w calej fazie wiekszej oraz zwiekszenie tego
skurczu w fazie o nizszej liczbie Poissona w porownaniu wraz z stanem, w ktorym obydwie fazy wystepuja oddzielnie. Innymi slowy, w calej obydwu
fazach musza wystapic wzdluz barier rozdzialu naprezenia rozciagajace ku prostopadlym w celu tych barier. Nastepstwem tamtego jest wystapienie w
fazach zespolonych w calej kompozycie dodatkowej energii odksztalcen sprezystych w zestawieniu z ze stanem przy odksztalceniu nie zwiazanych
wzajemnie faz.
Dla skutecznego wykorzystania wiekszej wytrzymalosci mechanicznej wlokien w zestawieniu z z osnowa celowe jest przejecie poprzez wlokna wiekszej
czesci obciazen. Jest to realne, gdy modul Young\'a wlokien jest znwiekszywiekszy od modulu osnowy lub gdy objetosciowyosciowy wlokien jest
maksymalnie ogromny. Sprezyste odksztalcanie sie sposrod wlokien objetosciowych jak i osnowy wystepuje tylko i wylacznie do chwili przekroczenia
granicy plastycznosci osnowy, na ogol w wyzszym stopniu plastycznej niz wlokna.
Stanowczo bardziej zlozona pozycja wystepuje w momencie materialow porowatych. Wplyw nieciaglosci fazy stabilnej, jakimi znajduja sie pory, wynika z
dzialania dwoch powodow:
·zmniejszenie wkladu obciazonej przestrzeni przekroju surowca komorkowego (w tym zamysle przyjmuje sie, ze modul Young\'a porow gazowych E=0).
·pory wywieraja wplyw na rozklad naprezen w fazie stalej.
Schemat ilustrujacy powstawanie koncentracji naprezen u wierzcholka poru.
Podczas rozciaglancuchaglego lancucha wiazan atomowych wystepuje pierwotnie jednolity przyrost odleglosci miedzyatomowych i sily odksztalcenia
sprezystego, az do uzyskania wartosci odpowiadajacej teoretycznej wytrzymalosci wiazan. O ile kilka lancuchow wiazan miedzyatomowychnieciaglymie n
nieciaglymi wskutek powstania poru to przenoszenie powierzchownego obciazenia na dlugosci przerwanych lancuchow staje sie nieprawdopodobne i
powinien odbywac sie po innej trajektorii, wkolo poru. Przez lancuch atomow polozonych na wierzcholku poru przenosi sie w tym przypadku czterokrotnie
wieksze od oczekiwanych sposrod srednich wartosci zewnetrznych obciazen. Wystepuje tu koncentracja naprezen. Tylko w calej duzej odleglosci od
przestrzeni poru naprezenia w materiale osiagaja nizsza wartosc rowna zewnetrznemu obciazeniu.
Wlasciwosci sprezyste materialow
Na temat odksztalceniu sprezystym mozna rzec wtedy, kiedy po odjeciu sily wzor wraca w celu swych pierwotnych rozmiarow. Odksztalcenia sprezyste
standardowych materialow ceramicznych sa bardzo nieznaczne, przy czym do plus minus 0, piec - 1% pierwotnych formatow odksztalcenie jest wprost
stosunkowe do obciazania P. Pory wywieraja dzialanie na rozklad naprezen w calej fazie stabilnej i zmniejszenie udzialu obciazonej powierzchni
przekroju materialu komorkowego. Przenoszenie powierzchownego obciazenia odbywa sie wokol poru.
Pory niekuliste powoduja wieksza koncentracje naprezen, niz okresy kuliste. Zachodzi nakladanie sie pol naprezenMozliweporow. Mozliwe znajduja sie
odksztalcenia zginajace, lokalne oslabienia kontaktow miedzy obszarami fazy stalej. Wiedzie to w celu zmniejszenia wspolczynnika nachylenia zaleznosci
E/Eo aspektem Vp.
Akt milosny modulu Young\'a porowatego (E) i nieporowatego (Eo)
polikrysztalu w zaleznosci od wkladu objetosciowego porow.
Metody badani wlasciwosci sprezystych
Metody statyczne dziela sie na:
jednej. metode skrecania preta - wyznaczenie modulu sztywnosci Gram;
2. metode rozciagania preta - okreslanie modulu Young\'a;
3. metode pomiaru ugiecia belki - wyznaczenie strzalki ugiecia.
Wlasciwosci materialow pod spodem wplywem naprezen
Odpowiedz surowca na skokowa zmiane naprezen moze przebiegac nastepujaco:
Kompozyty
We terazniejszej literaturze technicznej mozna spotkac duzo roznych definicji kopozytow, ktore sformulowano wykorzystujac dowolnie obrane kryteria.
Jednak najczesciej wykorzystywana jest okreslenie mowiaca, iz materialy kompzytowe, tzw. kompozyty, to takiego typu materialy makroskopowo
monolityczne, dla otrzymania jakich polaczono skladniki o roznych wlasciwosciach, w nastepstwie czego uzyskano wlasciwosci badz wyzsze, badz
dodatkowe wzgledem skladnikow wzietych osobno lub zmieszanych tylko i wylacznie razem. Specyficzna cecha kompozytow jest zjawisko, iz wolno
projektowac katalogow strukture naprawde, aby zdobyc zadane wlasciwosci. Z tejze tez racji kompozyty staly sie punktem wyjscia i baza dla zasadniczej
dyscypliny edukacyjnej, jaka jest obecnie mechanika materialowa. Surowce kompozytowe znajduja sie szeroko stosowane w roznych dzialach metoda, a
perpektywy ich dalszego rozwoju znajduja sie niezwykle korzystne. Wynika to z argumentu, iz uzyskiwane przez odrzucic wlasciwosci niejednokrotnie
przewyzszaja w duzym stopniu wlasciwosci surowcow klasycznych a, takze powszechnie zwaza sie, iz kompozyty znajduja sie pespektywiczna rezerwa
materialowa dla rozwijajacej sie techniki, pochlaniajacej materialow o coraz lepszych wlasciwosciach maszynowych, fizycznych czy chemicznych.
LONG-E2 - samolot wykonany sposrod materialow kompozytowych.
Klasyfikacja kompozytow
Najczesciej stosowana klasyfikacja kopozytow jest katalogow podzial podlug rodzaju osnowy. Wyroznia sie wiec:
· kompozyty o osnowie polimerowej;
· kompozyty o osnowie ceramicznej;
· kompozyty o osnowie metalowej.
Wlasciwosci kompozytow zaleza jednak w elementarny sposob nie tylko od osnowy, lecz tez od sposobu jej wzmocnienia i wariantu materialu
wzmacniajacego. Do wzmocnienia kompozytow konstrukcyjnych stosowane znajduja sie obecnie kolejne rodzaje wlokien:
1. weglowe ewentualnie grafitowe;
2. szklane;
3. borowe;
4. korundowe;
5. weglika krzemu;
6. organiczne typu Kevlar.
Skromniejsze perspektywy znajduja sie przed monokrystalicznymi wloknami typu wisker, z racji skomplikowanej a, takze malo gospodarczej technologii.
Wlasnoscia charakterystyczna kazdego szeroko stosowanych wlokien jest ich niska gestosc.
Material do zbrojenia kompozytow
Material weglowe
Wlokna weglowe znajduja sie obecnie przewaznie stosowanymi wloknami do zbrojenia kompozytow. Podstawowym prekursorem w celu produkcji
wlokien weglowych jest techniczne wlokno poliakrylonitrylowe, tak zwanym. wlokno TATUSIEK, ktore zmienia sie we wlokno weglowe droga oksydowania
w temperaturze 473-573 K (tj. 200-300C) lub zweglania w obojetnej atmosferze w calej temperaturze plus minus 1273 K (1000C) przy naprezeniach
rozciagajacych. Wlokna takiego typu mozna tez poddawac procesom grafityzacji, tzn. wygrzewania w calej atmosferze obojetnej w temperaturach okolo
2273 K (2000C). Efektem tamtego procesu znajduja sie wlokna grafitowe, ktore w calej pewnych losach maja lepsze wlasciwosci niz weglowe. Procedura
utleniania powoduje utworzenie sie w organizacji PAN wiazan nienasyconych, grup wodorotlenowych a, takze karbonylowych. Wspolnie z grupami
nitrylowymi budowle PAN graja istotna funkcje we wtornych procesach polimeryzacji i cyklizacji, prowadzacych w celu wyksztalcenia mocno
zorientowanej budowle, nie zmieniajacej sie tez podczas przebiegu wydzielania wodoru, cyjanu a, takze azotu w czasie zweglania w calej podwyzszonej
temperaturze. Wlokna weglowe poddaje sie jeszcze procesowi obrobki powierzchniowej, ktora ma na celu zagwarantowanie odpowiedniej adhezji w
stosunku do osnowy polimerowej. Do tego stosuje sie utlenienie przestrzeni za pomoca kwasu azotowego lub tlenu \"in statu nascendi\" wyzwalajacego
sie podczas elektrolizy oraz trawienie w mieszaninie chloru a, takze tlenu w calej temperaturze 1523-1723K (1250-1450C). Wlokna weglowe sluzace do
zbrojenia osnowy metalowej nalezy pokrywac warstwami zwiekszajacymi zwilzalnosc metali i stanowiacymi bariere dyfuzyjna. Warstwy takiego typu
najczesciej konstruuje sie sposrod weglika krzemu lub boru.
Wlokna weglowe produkowane znajduja sie obecnie glownie w Japonii. Trzy spolki japonskie: Toray, Nippon Carbon i Toco daja plus minus 60%
swieckiej produkcji. Eksportuja one wlokna do STANY i nieomal wszystkich panstw UE. Spolki amerykanskie produkujace wlokna weglowe pracuja tez
wedlug technologii objetych licencja japonska.
Material szklane
Material szklane znajduja sie produkowane w calej wielu metamorfozach. Najpopularniejszymi jednak sa wlokna produkowane wraz z szkiel ubogich w
alkalia, lecz majetnych w wapien (tzw. szklo E) lub szkiel typowych z ukladu SiO2-CaO-Na2O (tzw. szklo C). Do kilku wlokien szybowych zalicza sie tez
wlokna szkla kwarcowego (100% SiO2), ktore charakteryzuja sie bardzo dobrymi wlasciwosciami. Jednak technologia katalogow wytwarzania z racji
przede wszystkim mnostwo wyzszych temperatur - jest znacznie trudniejsza i kosztowniejsza. Najpopularniejsza technologia produkcji wlokien szklanych
jest topienie kompletu szklarskiego w calej temperaturze w porzadku. 1923 K (1650C), natomiast nastepnie bezposrednie wyciagniecie wlokien przez
dysze. Inna technologia jest produkowanie z zestwu szklarskiego pierwotnie kulek szybowych, ktore w nastepnej kolejnosci ponownie znajduja sie
stapiane a, takze wyciagane we wlokna jezdnia przedmuchu powietrza. Wlasciwosci wlokien bardzo zaleza od katalogow skladu chemicznego, srednicy,
a takze parametrow przebiegu technologicznego, np. szybkosci wyciagania i chlodzenia po sporze.
Rower Kangaroo. Jego konstrukcja jest zrobiona z zywicy poliestrowej zbrojonej wloknem szklanym.
Wlokna borowe
Wlokna borowe produkowane znajduja sie wedlug technologii opartej na chemicznym rozkladzie prozniowym gazowych zwiazkow boru BCl3 lub BBr3 w
calej obecnosci wodoru w temperaturach okolo 1323 K (1050C). W wyniku dysocjacji bor osiada na ziemi drutow wolframowych lub wlokien weglowych.
W efekcie wlokno takiego typu sklada sie z rdzenia wolframowego lub weglowego (stanowiacego 5-10% objetosci) i otoczki borowej. W sytuacji rdzenia
weglowego powstaje w czasie osiadania boru weglik B4C, ktory dzierzy gorsze wlasciwosci mechaniczne od boru, lecz lepsza wytrzymalosc termiczna.
Material Kevlar
Material Kevkar zawsze sa to wlokna organiczne aramidowe, wytwarzane przez firme Du Pont podlug technologii nieopublikowanej w literaturze. Obecnie
sporzadzane sa 3 gatunki wlokien: Kevlar, Kevlar 29 a, takze Kevlar 49. Wlokna Kevlar i Kevlar 29 stosowane sa w celu wzmacniania opon
samochodowych lub zbrojenia kabli, lin a, takze przedmiotow gumowych pracujacych na scieranie. Jakkolwiek wlokna Kevlar 49 znajduja sie szeroko
stosowane do zbrojenia kompozytow o osnowie polimerowej wykorzystywanych w calej lotnictwie, a takze do wybudowania lodzi a, takze wszelkiego
wariantu sprzetu sportowego. Praktycznie kazde znane zachodnie firmy lotnicze stosuja wlokna Kevlar 49 w swojej wytworczosci. Szczegolnie mnostwo
zuzywa katalogow firma Lockheed w samolocie L1011 Tristar, a takze firma Boeing w calej samolotach B767 i B757.
Wlokna korundowe
Wlokna korundowe stosowane znajduja sie przede wszystkim w celu produkcji kompozytow o osnowie ceramicznej lub metalowej. Tworzy je nieco firm
ogolnoswiatowych, glownie firma japonska Toco i amerykanska Du Pont. Wlokna Toco sa monokrystalicznymi wloknami ciaglymi, o organizacji
alfa-Al2O3. Przedsiebiorstwo Du Pont produkuje wlokna alfa-Al2O3 polikrystliczne, tzw. wlokna FP. Urzadzenia ochronne tych wlokien sa ochronione
patentami. W ostatnich latach firma Sumitomo Chemical Co. produkuje nowy typ wlokien Al2O3, przy czym technologia nasza jest podparta na
polimeryzacji zwiazkow organoaluminiowych. Zgodnie z te technologia polialumioxane jest rozpuszczony w organicznym rozpuszczalniku wraz ze
zwiazkami zawierajacymi krzem (alkil silikatu). Otrzymany produkt wykorzystywany jest do wytworczosci prekursora, ktore po kalcynacji daja wlokno
koncowe, mieszczace w wlasnym skladzie od 70 w celu 100% Al2O3 i od 30 w celu 0% SiO2. Wlokna te maja kondycje bardzo drobnokrystalicznego
spinelu. Tlenek SiO2 w niniejszym skladzie sluzy do stabilizacji struktury spinelu i zabezpiecza przed przemiana jej w calej alfa-Al2O3. Wloka Al2O3
stosowane sa w celu zbrojenia kompozytow przeznaczonych w celu pracy w calej wysokich temperaturach. W japonskich samochodach Toyota pewne
czesci silnika wysokopreznego wykonane sa sposrod kompozytow o osnowie metalowej. Wlokna te stosowane znajduja sie rowniez w celu kompozytow
uzytych w konstrukcjach lotniczych \"przezroczystych\" dla radarow.
Wlokna weglika krzemu
Material SiC stosowane sa w celu zbrojenia kompozytow o osnowie metalowej. Dostaje sie te rolety dwiema drogami, i tak:
jednej. Wlokna o srednicy wiekszej niz 100-140 μm znajduja sie uzyskiwane poprzez prozniowa dysocjacje gazowych zwiazkow krzemu o wysokich
temperaturach i osadzanie krzemu na podlozu wlokna weglowego.
dwoch. Wlokna SiC bezrdzeniowe, o srednicy kliku μm zyskuje sie poprzez wygrzewanie w calej wysokich temperaturach wlokien prekursorowych
polikarbosilanu. Procedura ten jest bardzo dalekowzroczny i opiera sie na syntezie SiC sposrod organosilikonowych kompleksowych zwiazkow, zwanych
polikarbosilanami. Polikarbosilany sa w calej temperaturze otoczenia cialami stalymi, o bardzo duzej masie czasteczkowej wynoszacej ok. tysiac piecset.
Wlokna prekursora maja pierwotnie bardzo nieduza wytrzymalosc (Rm ok. piec MPa). Wlasciwosci te ulegaja podwyzszeniu poprzez ogrzanie w calej
powietrzu w celu temperatury 200C lub poprzez utlenianie ozonem w temperaturze otoczenia. Material prekursora ogrzewa sie w nastepnej kolejnosci w
temperaturze 1400-1500C w calej prozni lub atmosferze obojetnej, az do uzyskania wlokien weglika krzemu o strukturze beta i wytrzymalosci Rm w
porzadku. 3000 MPa oraz module sprezystosci podluznej ok. 220 GPa. Material te, oprocz wysokimi jakosciami mechanicznymi, charakteryzuje wysoka
ognioodpornosc i porzadna zwilzalnosc poprzez metale.
Konfrontacja wlasciwosci wlokien kompozytowych
Wlasciwosci wlokien roznia sie w elementarny sposob, w zaleznosci od technologii katalogow otrzymywania, stosowanych przekursorow, katalogow
skladow a, takze wlasciwosci parametrow procesow technologicznych, czystosci surowcow, wielkosci srednic itp. W efekcie, wlokna tamtego samego
surowca moga zmieniac sie wytrzymaloscia czy modulem sprezystosci o kilkaset procent. Informacje podane w calej ponizej tablicy nalezy odnosic sie
wybitnie orientacyjnie.
Mozna jednak stwierdzic, ze bardzo odpowiednio przedstawiaja sie wlasciwosci wlokien weglowych, ktore rzeczywiscie znajduja sie obecnie przewaznie
stosowane. Wielki modul sprezystosci, duza gietkosc, duza wytrzymalosc chemiczna na dzialanie zwlaszcza alkalii, porzadna obrabialnosc kompozytow
zbrojonych tymi wloknami a, takze niska koszt preferuja wlokna weglowe spomiedzy podanych w calej powyzszej tablicy. Wlokna weglowe sa w dodatku
trudno palne, w aurze utleniajacej ulegaja bezplomieniowemu utlenieniu w temperaturach powyzej 400C, przy czym po czesci utlenione zachowuja w
duzym stopniu swoja wytrzymalosc. Szeroko sa tez stosowane wlokna szklane. Cechujaca je prosta technologia, niska koszt, a takze niepalnosc, wysoka
opornosc elektryczna a takze wysoka trwalosc na rozciaganie - mimo niskiej wartosci modulu sprezystosci podluznej - umozliwiaja rozlegle zastosowania.
Trzeba jednak zdac sobie kwestie, iz kompozyty zbrojone wloknami szklanymi odgrywaja nizsze wlasciwosci wytrzymalosciowe, z uwagi na slaba
adhezje tych wlokien na granicy wlokno-osnowa. Sa one stosowane przede wszystkim w celu zbrojenia mas plastycznych.
Wlokna borowe odgrywaja bardzo wielkie wlasciwosci wytrzymalosciowe. Jednak z uwagi na ich lepsza cene stosowane sa tylko tam, gdzie od
kompozytow wymaga sie specjalnie wysokich wlasciowsci wytrzymalosciowych oraz duzej sztywnosci, wobec tego w kompozytach na osnowie
metalowej. Wielkie perspektywy stoja przed wloknami z weglika krzemu.
Dekohezja materialow
Kompletna charakterystyka prezentowania sie materialu, na ktory dzialaa zewnetrzne moce i ktore, odniesione w celu jednostkowej przestrzeni materialu,
okreslane beda obciazeniami, obejmuje tez jego trwalosc mechaniczna. Trwaloscia mechaniczna wskazuje sie zdolnosc materialu w celu wytrzymywania
obciazen bez zerwania. Wyraza sie ja za posrednictwem wielkosci obciazania zewnetrznego, przy ktorym tworzywo traci spojnosc (ulega dekohezji),
ulegajac rozdzieleniu na obie lub wiecej czesci.
Fundamentalna cecha wlasciwie wszystkich surowcow ceramicznych w calej temperaturze pokojowej a, takze umiarkowanej, natomiast czesciowo a,
takze w temperaturach podwyzszonych, jest ich kruchosc. Kruchym zniszczeniem nazywa sie takie, przy ktorym tworzywo traci spoistosc bez wystapienia
poprzednio znaczniejszych odksztalcen. Uszkodzenie kruch odroznia od wyniszczenia plastycznego, zwyczajowego dla duzej ilosci metali, gdzie
dekohezja poteznieje dopiero przy duzych odksztalceniach. W przypadku ciagliwych polikrystalicznych metali o organizacji regularnej plasko centrowanej
zdewastowanie plastyczne jest wynikiem zredukowania przekroju czynnego materialu na skutek odksztalcenia plastycznego. Zdolnosc w celu nieulegania
dekohezji wskutek wyniszczenia kruchego wskazuje sie takze ciagliwoscia lub odpornoscia na kruche pekanie.
Poznanie jednostki kruchego wyniszczenia materialow ceramicznych i ewentualnosci zwiekszenia katalogow ciagliwosci dzierzy istotne znaczenie.
Wskutek postepu zapotrzebowania na materialy sprawne do roboty w podwyzszonych temperaturach a, takze odporne na korozje w calej agresywnym
srodowisku zwrocono obserwacje na surowce ceramiczne, ktore odpowiadaja ow wymogom. W przeszkodzie w celu szerszego uzycia tych surowcow
stoi jednak ich kruchosc (mala ciagliwosc).
Druga charakterystczna cecha surowcow ceramicznych z perspektywy ich wytrzymalosci mechanicznej jest znaczna sprzecznosc tej wytrzymalosci przy
roznych stanach obciazania. Mozna przyjac, ze dla szerokiej gamy materialow ceramicznych wytrzymalosci fizyczne przy poddaniu ich, odpowiednio,
zrywaniu, zginaniu i sciskaniu maja sie do mojej dziurki jak jednej: (1, 5-3): (3-15). Innymi slowy, ze trwalosc mechaniczna na sciskanie surowca
ceramicznego dopuszczalny az 15-krotnie wieksza od jego wytrzymalosci na zbieranie.
Punktem odniesienia dla oceny odpornosci surowcow na kruche pekanie jest wytrzymalosc wiazan miedzyatomowych na zrywanie pod spodem wplywem
obciazania. Nazywa sie ja trwaloscia teoretyczna lub maksymalna danego materialu. Zerwanie wiazania nastapi wowczas, kiedy dwa sasiednie atomy
pozostana pod wplywem zewnetrznego obciazania odsuniete od siebie na odleglosc, przy ktorej energia dazaca w celu powrotu atomu do pierwotnej
pozycji jest rowna zeru. Oznacza to, iz atom na odjeciu obciazania pozostaje w calej pewnej swiezej, przemieszczonej pozy, a pomiedzy nim a, takze
sasiednim atomem nie wychodza sily wzajemnego oddzialywania. Jest dozwolone to rozpatrzyc na podstawie krzywej Vp(r) a takze ponizszej.
Wykres zmian naprezen wewnetrznych w calej funkcji odleglosci miedzyatomowej
miedzy para dwoch atomow (ro - dystans rownowagowa).
Cena naprezenia maks. mozna zdefiniowac na podstawie bilansu energetycznego. Jakkolwiek w praktycznych obliczeniach wymieniona wartosc wytycza
sie poprzez pomiar stresu powierzchniowego, modulu Yonga lub polozenia rownowagowego ro.
Nieopodal ogolnie wiekszej teoretycznej wytrzymalosci materialow ceramicznych w porownaniu sposrod metalami, warto zauwazyc, iz w obecnie
produkowanych materialach eksperymentalne wartosci wytrzymalosci na rozciaganie Pc zblizone w celu wytrzymalosci maksymalnej udalo sie zdobyc
tylko w momencie monokrysztalow wloskowatych (wiskerow) a, takze nieco mniejsze w przypadku polikrystalicznych wlokien. Material te cechuja sie
wzglednie niezdefektowana, natomiast wiskery nieomal doskonala budowa, pozbawiona nieciaglosci. Osiagane w momencie typowych, litych,
polikrystalicznych surowcow wytrzymalosci fizyczne, od dwu do trzech rzedow nizsze od wytrzymalosci teoretycznej, zespalaja sie z wplywem defektow
(szczelin, mikropekniec itp. ) znajdujacych sie w tych materialach.
Naprezenia wewnetrzne obok wierzcholka szczelin (pekniec) znajduja sie wielokrotnoscia przylozonych obciazen zewnetrznych i moga osiagac miare
rowna wytrzymalosci teoretycznej wiazania przy nie bardzo duzych obciazeniach zewnetrznych. Nalezaloby tu wspomniec, ze koncentracja naprezen
obok wierzcholkow porow moze byc co wiecej 100-krotnie potezniejsza od naprezen zewnetrznych. Jest dozwolone wiec przewidywac, ze pekniecie
istniejace w calej materiale poddawanym obciazeniom sa sie rozwijac juz przy niewielkich cenach obciazenia powierzchownego.
Z dotychczasowych rozwazan wynika, ze aktualnie przy nieduzych obciazeniach z trudem jest uniknac tworzenia sie i rozwijania pekniec o wymiarze
krytycznym w materiale. W zwiazku z tym fundamentalnego znaczenia nabiera pojecie ciagliwosci (odpornosci na kruche pekanie), ktora jest miara
energii pochlanianej przez tworzywo przy rozwijaniu sie pekniec. Im potezniejsza jest nasza energia, ow wieksza prace musza zrealizowac obciazenia
zewnetrzne, aby zniszczyc spoistosc surowca. Kruche zdewastowanie moze zalegac przy trzech roznych sposobach odksztalcania surowca oraz
katalogow kombinacjach.
Fundamentalne trzy rodzaje kruchego pekania.
Statystyczne wzgledy wytrzymalosci mechanicznej materialow kruchych
W przypadku surowcow charakteryzujacych sie znaczna mozliwoscia modelowania, jak np. metali, trwalosc mechaniczna poszczegolnej, wybranej sztuki
materialu jest reprezentatywna dla przecietnej wytrzymalosci calej jego partii. Odksztalcenie i zerwanie jest tu skutkiem lacznego dzialania kazdego
defektow w calej probce. W calej materialach kruchych (wiekszosc surowcow ceramicznych) jednego razu zapoczatkowane rozprzestrzenianie sie
nietrwalego pekniecia o wielkosci krytycznej prowadzi w celu katastrofalnego spekania materialu sposrod predkoscia rzadu 106 m/s. Poniewaz w calej
materialach poteznieje okreslony rozklad wielkosci defektow, wytrzymalosc roznych probek pobranych z jakiejs partii surowca moze przerabiac sie w
obrebie ± 50% wzgledem wartosci sredniej, natomiast wytrzymalosc poszczegolnej probki charakteryzuje tylko te probke, odrzucic zas srednie
wlasciwosci kompletnej partii surowca.
W celu okreslania wytrzymalosci kruchych materialow ceramicznych konieczne jest oparcie sie na weryfikacji statystycznej, miedzy innymi na
statystycznej teorii Weibulla. Teoria Weibulla opiera sie na nastepujacych zalozeniach:
1. Surowiec jest izotropowy, a rozklad wielkosci defektow w materiale jest typowy.
2. Mozliwosc znalezienia sie defektu o wielkosci krytycznej w poszczegolnej jednostkowej objetosci jest dla calego surowca identyczne.
trzy. Dekohezja surowca wskutek lamliwego zniszczenia zachodzi wskutek rozprzestrzeniania sie defektu o wielkosci krytycznej.
cztery. Liczba defektow w materiale jest rozlegla.
Wspolczynnik metrow nazywany takze modulem Weibulla zwiazany jest z gestoscia prawdopodobienstwa wystepowania defektu np. szczeliny, o dlugosci
c. Im potezniejsza wartosc metrow, tym wezszy jest przedzial wielkosci szczelin i ow mniejsze znajduja sie wielkosci najczesciej wystepujacych szczelin.
Oczekiwana czestotliwosc wystepowania szczelin o okreslonej
wielkosci c dla roznych wartosci wspolczynnika m w calej rozkladzie Weibulla.
W zwiazku z tym a, takze rozrzut prawdopodobienstwa kruchego wyniszczenia poszczegolnych probek maleje wraz z wzrostem modulu Weibulla. Gwoli
m=ae zagiecie rozkladu wytrzymalosci mechanicznej probek przechodzi w calej postac zalamanej linii zwyczajnej, ktorej pionowa czesc pasuje odcietej.
Innymi slowy, wytrzymalosc konczy byc szerokoscia statystyczna a, takze staje sie szerokoscia stala.
Mozliwosc kruchego wyniszczenia dla roznych wartosci modulu Weibulla metrow.
Empirycznie wyznaczenie wartosci modulu Weibulla dla materialow ceramicznych mieszcza sie w calej przedziale piec
Twardosc. Strategie pomiaru twardosci.
Twardosc - zdolnosc surowca do przeciwstawiania sie odksztalceniom plastycznym (trwalym) przy miejscowym, statycznym lub dynamicznym,
wywieraniu nacisku na mala obszar materialu. Miara twardosci jest stosunek obciazania do przestrzeni odcisku lub glebokosci odcisku.
Wiekszosc gatunkow ceramiki odznacza sie wielka twardoscia (hardness). Na podstawie stabilnych stosunkow wiazan chemicznych funkcjonuje zwiazek
miedzy twardoscia a, takze temperatura topnienia materialow ceramicznych. Wieksza goraczka topnienia warunkuje wieksza twardosc. Przy nie bardzo
gruboziarnistej organizacji materialu ceramicznego jego twardosc wyznacza sie przez okreslanie mikrotwardosci roznorodnymi wglebnikami
diamentowymi. Dokonujac pomiaru przekatnej odcisku, okresla sie twardosc - w zaleznosci od ksztaltu ostroslupowego wglebnika - pomyslem Vickersa
lub Knoopa.
Zasady pomiaru mikrotwardosci materialow ceramicznych metodami: a)Vickersa, b)Knoopa.
Konfrontacja twardosci roznych materialow pokazuje, ze ceramike specjalna pod wzgledem tej wlasciwosci przewyzsza tylko regularny azotek boru a,
takze diament. Twardosc w zlaczeniu z odpornoscia chemiczna a, takze cieplna swiadczy wazne kryterium odpornosci na zuzycie, ktora dla
zdecydowanej wiekszosci surowcow ceramicznych dopuszczalny oceniona w charakterze dobra. Trzeba jednak podkreslic, ze Zr02, pomimo wzglednie
mniejszej twardosci, wykazuje znakomita odpornosc na zuzycie.
Nie liczac konwencjonalnego okreslania mikrotwardosci surowca ceramicznego za posrednictwem wciskania diamentowego wglebnika, uzytkuje sie w
czasie lub na obrobce koncowej rowniez metode rejestrujacego pomiaru mikrotwardosci. Wyodrebnia sie jej osoba tym, te miara twardosci materialu nie
jest powstajacy na calkowitym obciazeniu odcisk wglebnika, ale rownolegle zarejestrowana w czasie calego przebiegu jego wnikania w badana
powierzchnie wypadkowa sila F(D) jako funkcja glebokosci wnikania D. Pochodzace z geometrii wglebnika (np. diamentowej piramidy Vickersa lub
czaszy kulistej), glebi wnikania a, takze obciazenia daje sie w ten sposob ustalic dla jednorodnych a, takze izotropowych surowcow przebieg twardosci,
charakteryzujac proces wnikania wglebnika w plaska i rowna powierzchnie za posrednictwem przebiegu moce F(D).
Istota metody rejestrujacego pomiaru mikrotwardosci.
Jezeli mocny wglebnik wciska sie w calej zeszlifowana obszar materialu ceramicznego, przebieg moce F(D) jest okreslany w calej wysokim stopniu
topografia przestrzeni, obecnoscia porow i pekniec oraz poprzez przypadkowa orientacje mikrokrysztalow w calej odniesieniu w celu kierunku dzialania
obciazenia wglebnika. Wystepujace w dodatku bardzo ogromne rozrzuty moga zostac po czesci przezwyciezone przeznaczeniem czaszy kulistej
wglebnika. Wobec zaglebianiu sie czaszy kulistej (np. sposrod promieniem r = 0, 32 mm) w zeszlifowana powierzchnie ceramiczna przebieg moce F(D)
jest sukcesywnie robiony przez pierwotnie punktowy styk zbioru \"wzniesien\" w kole opisanym miejscem odcisku. Wyplywa stad, iz krzywa F(D) wznosi
sie mniej lub bardziej ciagle i rownolegle zakres (pasmo) rozrzutu krzywych jest w duzym stopniu ograniczony poprzez silnie zintegrowane dzialanie
plaskiego wglebnika. Gwoli jednakowej glebi wnikania D wglebnika jego powierzchnia jest zdecydowanie w wyzszym stopniu obciazona sposrod
zastosowaniem czaszy kulistej niz ostrej piramidy.
Ogolnie wolno stwierdzic, iz im duze jest defekt powierzchni surowca, tym mniejsza jest niezbedna sila w celu uzyskania okreslonej glebokosci wnikania
diamentu. Tego typu rozne przebiegi sily (bez jednakze uzyskania twardosci surowca podstawowego) sa ustalone tez na roznie szlifowanych
powierzchniach materialow ceramicznych. Z przebiegu krzywych F(D) wynika, te w przypadku probek szlifowanych prostoliniowo-zwrotnie z najwyzszym,
wykrywalnym rentgenograficznie uszkodzeniem (grubosc warstwy uszkodzonej) i odpowiednio takze najmniejszym naprezeniem niszczacym musi istniec
d1a okreslonej glebokosci zastosowana mniejsza energia niz np. w przypadku probek szlifowanych gruntownie z odpowiednio mala uszkodzona warstwa
wierzchnia i wiekszym naprezeniem niszczacym.
Inne strategie pomiaru twardosci
Przy badaniu materialow stosuje sie rozmaite metody pomiaru twardosci. Sposob Brinella opiera sie na wciskaniu twardej kulki stalowej w calej probke
surowca, a metoda Vickersa diamentowego ostroslupa. W calej obudwu tych metodach miara twardosci (oznaczonej odpowiednio HB i HV) jest seks sily
naporu do pola powierzchni stalego odcisku pozostawionego przez kulke lub ostroslup. W strategii Rockwella wglebnik (diamentowy stozek lub kulka) jest
wciskany dwustopniowo (najpierw dzialajac obladowaniem wstepnym, nastepnie calkowitym), natomiast miara twardosci (oznaczanej HRA, HRB, HRC
lub HRF) jest sprzecznosc miedzy bezpieczna umowna szerokoscia i glebokoscia trwalego odcisku pozostawionego poprzez stozek lub kulke. Sluzace
do pomiaru twardosci skladnikow strukturalnych stosuje sie pomiary mikrotwardosci takim danym wglebnikiem, jakim sposobem przy strategii Vickersa,
tylko i wylacznie przy w duzym stopniu mniejszych obciazeniach. W niezahamowanej metodzie pomiaru twardosci mierzy sie wielkosc odbicia kulki
stalowej od powierzchni badanego materialu (metoda Shora). Sluzace do pomiaru twardosci mineralow stosuje sie miare Mohsa. W calej tej
dziesieciostopniowej skali najskromniejsza wartosc jednej jest przypisana talkowi, natomiast najwieksza 10-ciu diamentowi. Porownywanie twardosci jest
mozliwe tylko w zakresie jakiejs metody pomiarowej.
Polaryzacja
W calej typowych materialach ceramicznych odrzucic przewodzacych pradu elektrycznego elektrony sa silnie zwiazane sposrod rdzeniami atomow. Jesli
zatem do takiego materialu przylozy sie obreb elektryczne to wystapi tylko i wylacznie niewielkie przesuniecie srodkow ciezkosci ladunkow dodatnich w
kierunku przylozonego pola. Srodki ciezkosci frachtow ujemnych przesuwaja sie troche w kierunku przeciwnym. Wytwarzaja sie wskutek tamtego lokalne
dipole elektryczne, wobec tego elementy, w ktorych srodki ciezkosci ladunkow dodatnich nie pokrywaja sie wraz z srodkami ciezkosci ladunkow
ujemnych. Zjawisko wzbudzenia dipoli wskazuje sie polaryzacja elektryczna. Surowce ulegajace polaryzacji elektrycznej okreslane sa tez dielektrykami.
Dziala wiele mechanizmow polaryzacji dielektrykow ceramicznych. Pod wplywem przylozonego pola elektrycznego elektrony przesuwaja sie nieznacznie
wzgledem rdzeni atomow. W rezultacie tego zjawiska nastepuje polaryzacja elektronowa.
Mechanizmy polaryzacji w calej dielektryku: a) polaryzacja elektronowa, b) polaryzacja atomowa,
c) polaryzacja orientacyjna, d) polaryzacja ladunku przestrzennego.
Jesli krysztal sklada sie z jonow roznego wariantu, pole powierzchowne moze sprowadzic takze wzajemne przesuniecia roznoimiennie naladowanych
jonow (dodatnie jony przemieszczaja sie zgodnie z kierunkiem pola, ujemne - przeciwnie do kierunku pola). Ten rodzaj polaryzacji to polaryzacja
atomowa lub jonowa. Polaryzacja jonowa byc moze takze wystapic wtedy, jak wiazania odgrywaja charakter po czesci kowalencyjny, jednak taki, iz
orbitale znajduja sie przesuniete ku bardziej elektroujemnych atomow. Polaryzacja jonowa nie moze natomiast wystapic w krysztalach zlozonych sposrod
jednego wariantu atomow (np. w metalach) lub czasteczkach gazow o jednakowym wariantu atomow, jakim sposobem np. H2, O2.
O ile w organizacji wystepuja trwale dipole, tez w nieobecnosci zewnetrznego pola elektrycznego, to przylozenie powierzchownego pola oznacza, ze na
te dipole dzialaja moce, ktore zmierzaja, do ustawienia dipoli ku pola. W konsekwencji wystepuje polaryzacja orientacyjna (polaryzacja dipolowa)
reprezentowana na wspomnianym rysunku. W calej krysztalach jonowych dipole takiego typu moga konstruowac skojarzone defekty Schottky\'ego lub
asocjacje obcego jonu a, takze wakancji. Rysunek przedstawia tez ostatni wariant polaryzacji, to znaczy tzw. polaryzacje ladunku przestrzennego,
zwiazana sposrod przemieszczeniem sie nosnikow ladunku jednego znaku wzgledem nosnikow drugiego znaku na duze odleglosci, np. wskutek
zroznicowanej szybkosci dyfuzji tych nosnikow (jonow, elektronow, dziur elektronowych). Pole funkcjonujace na czesci struktury w calej objetosci cialka
stalego dzierzy zazwyczaj wieksza wartosc niz mierzone \"zewnetrzne\" pole elektryczne, poniewaz komponuje sie rowniez z pola wywolanego poprzez
polaryzacje bezposredniego otoczenia rozpatrywanego elementu budowle ciala trwalego, jaki i pola wywolanego poprzez ladunki bedace na zewnatrz.
Zjawiska zwiazane sposrod polaryzacja znajduja sie szczegolnie istotne przy rozwazaniach nad kondensatorami. Jesli gdyz pomiedzy okladkami
kondensatora zostanie umieszczony dielektryk, pojemnosc kondensatora zwieksza sie. Miara tego podniesienia jest wzgledna przenikalnosc
dielektryczna, (relative dielectric constant), ktora okresla, ilokrotnie wzrasta pojemnosc kondensatora prozniowego (pustego) na wprowadzeniu pomiedzy
jego okladki dielektryka. Nastepnie wspolczynnik stratnosci dielektrycznej, tak zwanym. tangens kata stratnosci (dielectric loss) charakteryzuje straty sily
podczas polaryzacji dielektryka, podyktowane jej rozproszeniem. Wielkosc tg kata stratnosci stanowi wraz z przenikliwoscia stosunkowa, podstawowe
kryterium okreslajace przydatnosc danego dielektryka.
Wzgledna przenikalnosc dielektryczna jest zalezne zarowno od rodzaju surowca, jak i czestotliwosci przylozonego pola, a takze od temperatury. Kiedy z
rosnaca temperatura rosnie ruchliwosc jonow, a wiec tez wzgledna przenikalnosc dielektryka, to juz wraz z zwiekszaniem sie czestotliwosci pola
obserwuje sie jej spadek, poniewaz kurczy sie zdolnosc ruchliwosci jonow obowiazujacej z ruchliwoscia pola
Sposoby polaryzacji probek ceramicznych
Jest dozwolone wyroznic kolejne sposoby polaryzacji:
1. Polaryzacja w temperaturze pokojowej - w calej praktyce wykorzystywana jedynie w celu probek o niewielkich polach koercji (miekkie ferroelektryki).
dwoch. Chlodzenie poprzez temperature Curie z przylozonym polem - tylko dla materialow o stosunkowo niewysokiej temp. Curie.
3. Polaryzowanie w temperaturze podwyzszonej, jednak nizszej od temperatury Curie (krzywe cieplnego przebicia ceramik).
Dielektryk w calej zmiennym polu elektrycznym.
Przenikalnosc dielektryczna
Wzor stalej dielektrycznej od czestotliwosci pola
Wzor stalej dielektrycznej od czestotliwosci pola pomiarowego w ceramice BaTiO3 pokazuje ponizszy wykres. Duze zmiany przenikalnosci elektrycznej
uzyskuje sie przez domieszkowanie ceramik jednoskladnikowych. Niewielkie liczbie odpowiednich domieszek powoduja modyfikacje wartosci E oraz
przesuniecie punktu Curie. Przykladem ceramiki dwuskladnikowej jest ceramika PZT lub PLZT. Sklady PZT bliskie PbZrO3 (z kilkuprocentowa
zawartoscia PbTiO3) sa antyferroelektrykami, natomiast od skladu 95/5 ceramiki odgrywaja wlasciwosci ferroelektryczne.
Zaleznosc przenikalnosci dielektrycznej ceramiki BaTiO3 od czestotliwosci pola pomiarowego.
Przenikalnosc dielektryczna
Przenikalnosc dielektryczna a takze inne wlasciwosci piezoceramiki zaleza rowniez od warunkow do niej otrzymywania. Na przyklad na rysunku ponizej
zaprezentowano wplyw temperatury spiekania ceramiki BaTiO3 na temperaturowe zaleznosci przenikalnosci dielektrycznej. W zakresie temperatur
spiekania 1200-14000C wyzsza goraczka spieku powoduje, ze cena Emax(T) jest wyzsza.
Oddzialywanie temperatury spiekania na ceche es(T).
Jak na przyklad juz nadmieniono, ponizej punktu Curie co wiecej bez powierzchownego pola elektrycznego ferroelektryk dzieli sie na obszary okreslane
domenami w ktorych polaryzacja dzierzy ten osobiscie kierunek. Przylozenie zewnetrznego pola elektrycznego w celu wielodomenowego krysztalu
powoduje przeorientowanie polaryzacji domenie, co wiedzie do pojawienia sie wypadkowej polaryzacji na skutek dzialania powierzchownego pola
elektrycznego nie zostal dotychczas uwaznie poznany. Na ogol przyjmuje sie, ze przy powierzchni krysztalu, a takze niedaleko defektow sa zarodzie
domen o polaryzacji zgodnej sposrod kierunkiem pola elektrycznego badz tworzace sposrod nim maly kat. Domeny te (w ksztalcie igiel) rosna
prostopadle do elektrody. W pod dostatkiem slabych polach polaryzacji liniowo zalezy od natezenia pola elektrycznego (odcinek OA na rysunku). W
odcinku ow zachodza przebiegi odwracalne. Wobec natezeniu pola, ktore pasuje punktowi B, wszystkie domeny sa zorientowane w kierunku pola. Stan
nasz nazywamy nasyceniem. Dalsze zwiekszanie natezenia pola elektrycznego wywoluje wzrost calkowitej polaryzacji, ktory to wynika sposrod rosnacej
polaryzacji indukowanej, analogicznie jak w calej dielektrykach liniowych. Krzywa OABC nazywa sie czesto zagiecie pierwotna.
Ferroelektryczna petla histerezy, P-polaryzacja, E-natezenie pola.
Wraz ze zmniejszaniem pola polaryzacja zmienia sie wzdluz krzywej BD. W calej polu zerowym krysztal zostaje jeszcze spolaryzowany. Wielkosc
polaryzacji okreslona odcinkiem OD w calej polu E=O nazywa sie polaryzacja resztkowa. Natezenie pola, przy jakim zachodzi zmiana kierunku
polaryzacji, okreslone odcinkiem OF nazywamy polem koercji. Zaleznosc polaryzacji od natezenia pola elektrycznego jest opisana krzywa CDGHC
zwana petla histerezy. Zakres prostej BC do przeciecia z osia OP wytycza odcinek W PORZADKU., odpowiadajacy polaryzacji spontanicznej.
Petla histerezy ceramiki ferroelektrycznej odroznia sie na ogol od petli histerezy monokrysztalu. Aby uzyskac polaryzacje nasycenia Pm, trzeba przylozyc
obreb elektryczne lepsze od pola koercji Ec. Wynika to zwlaszcza stad, iz na skutek egzystencji fazy bezpostaciowej o malym E lokalne pola elektryczne,
dzialajace na poszczegolne krystality, moga byc powazne nizsze od pola przylozonego. Ponadto w danym etapie przepolaryzowania zabieraja rowniez
udzial domeny, w ktorych wektor polaryzacji nie jest rownolegly do przylozonego pola. Procedura przepolaryzowania tego rodzaju domen wymaga
silniejszego pola. Po usunieciu pola zachodzi czesciowa odbudowa struktury domenowej, co powoduje ze wartosci Pm a, takze Pr (resztkowa) moga
zmieniac sie dosc w duzym stopniu. W zwiazku z tym, iz w tytanie baru wzglednie trudno jest przeorientowac domeny nierownolegle w celu pola (w
procesie przepolaryzowania bierze udzial ok. 10% (a-domen), cena Pm dla ceramiki swiadczy okolo 1/3 Ps krysztalu c-domenowego, tj. ok. jedenastu
[uC/cm2].
Ferroelektryki
Wlasciwosci ferroelektryczne sa wykryte w calej 1921 rok przez J. Valaska w calej soli Seignette\'a. W 1943 roku sa odkryte wlasciwosci ferroelektryczne
w calej BaTiO3. Od tego czasu datuje sie intensywny rozwoj badan fizycznych, majacych na celu rowniez poszukiwanie oryginalnych materialow
ferroelektrycznych, jak i zrewidowanie ich wlasciwosci. Prowadzone znajduja sie takze uslugi nad teoretycznymi modelami zjawiska ferroelektrycznego.
Uslugi eksperymentalne tycza m. in.: struktury domenowej ferroelektrykow, zakresu przejscia fazowego, wlasciwosci piezo- i piroelektrycznych,
dielektrycznych, optycznych, cieplnych, maszynowych oraz wybudowania krystalicznej, przewodnictwa cieplnego itd. W rodzinie ferroelektrykow wolno
wyroznic dwie modelowe ferroelektryki, na jakich skupila sie uwaga eksploratorow. Naleza w celu nich tytanian baru (BaTiO3) oraz siarczan trojglicyny
TGS ((NHBaTiO2CH2COOH)BaTiO3*H2SO4).
a) Struktura krystaliczna tytanianu baru typu perowskitu. Krysztalem prototypowy jest tytanian wapnia (perowskit). Struktura dzierzy symetrie ukladu
regularnego sposrod jonami baru Ba2+ w calej narozach szescianu jonami tlenu O2- na srodkach tapet i jonem tytanu Ti4+.
b) Powyzej punktu Curie struktura ulega lekkiej zmiany: jony Ba2+ i Ti4+ przesuwaja sie wzgledem jonow O2-, przez co wytwarza sie moment dipolowy.
Mozliwe, iz gorne a, takze dolne jony tlenu przesuwaja sie troche ku dolowi.
Struktura krystaliczna tytanianu baru w temperaturze wyzszej od temperatury Curie ma symetrie ukladu prawidlowego z jonami Ba2+ w calej narozach
szescianu, jonami O2- na srodkach scian a, takze jonami Ti4+ w srodku szescianu. Podczas ochladzania w temperaturze Curie przebiega przejscie
fazowe i budowa BaTiO3 ulega spontanicznej zmiany: jony Ba2+ i Ti4+ przesuwaja sie w konkretnym kierunku aspektem jonow O2-. W wyniku tejze
deformacji w calej komorce krystalicznej wytwarza sie elektryczny moment dipolowy a takze zmienia sie symetria ukladu z harmonijnej na tetragonalna.
Dotychczas odrzucic opracowano jakiejs, ogolnej teorii zjawiska ferroelektrycznego, ktora tlumaczylaby wszystkie doswiadczalne fakty monitorowane w
tych materialach. Istniejace teorie wolno podzielic na trzy kilku:
·teorie fenomenologiczne (np. zalozenie termodynamiczna Devonshire\'a) - zalozenie fenomenologiczna tlumaczy zaleznosci miedzy wielkosciami
natomiast nie tlumaczy przyczyn;
·teorie modelowe (np. teoria minimow lokalnych Masona i Matthiasa);
·teoria dynamiczna (podstawy tejze teorii dal Cochran).
Teorie te w calej niektorych losach wykazuja wielka zgodnosc sposrod danymi eksperymentalnymi.
Charakterystyczna jakoscia ferroelektrykow to, ze maja trwale dipole elektryczne, ktore sa spontanicznie (bez wkladu zewnetrznego pola elektrycznego)
dostosowane w rejonach makroskopowych, zwanych domenami elektrycznymi. W tych materialach polaryzacja P nie jest liniowa opcja natezenia pola
elektrycznego E (tak jak to ma polozenie w przypadku dielektrykow niepolarnych a, takze paraelektrykow), lecz ma uklad petli histerezy.
Metody doswiadczenia ferroelektrykow
Strategie badania przebiegow przepolaryzowania ferroelektrykow mozna podzielic na:
jednej. Metody, w ktorych pole przepolaryzowujace ma uklad sinusoidy:
·calkujacy uklad Sawyera-Towera;
·rozniczkujacy kontrakt Diamanta.
dwoch. Metody, w ktorych pole przeplaryzowujace ma uklad impulsu prostokatnego:
·metoda Krumina - kontrakt calkujacy;
·metoda Merza - uklad rozniczkujacy.
3. Strategie badan wolnozmiennych, w ktorych obreb przepolaryzowujace dzierzy ksztalt impulsow trojkatnych.
Uklad Sawyera-Towera
Ten klasyczny, opracowany w rok 1930, kontrakt pomiarowy dzieki swej prostocie i porzadnej dokladnosci jest stosowany w celu dzis w charakterze
podstawowy kontrakt do pomiarow polaryzacji spontanicznej PS (lub PR) a takze EC sposrod obserwowanej na ekranie oscyloskopu petli histerezy
ferroelektryka.
Uklad Sawyera-Towera.
Uklad Sawyera-Towera komponuje sie sposrod dwu dzielnikow napiec: oporowego (R), sposrod ktorego podajemy sinusoidalnie wahajace sie napiecie
na poziom plytki odchylenia oscyloskopu, i pojemnosciowego (Co, Cx), w ktorym znajduje sie badana wzor ferroelektryczna. Dzielnik pojemnosciowy
zawiera ponadto bezstratny kondensator Co, z ktorego zbieramy naprezenie (Uy) na plytki Y oscyloskopu. Poniewaz Co a, takze Cx sygnalizuja uklad
zolnierz mlodej daty, to ekwipunek zgromadzony na kondensatorze Co jest rowny ladunkowi na Cx. Natomiast, kiedy Co > > Cx, wtenczas praktycznie
cale napiecie przekazywane na rozdzielacz odlozy sie na probce (CX). Naprezenie z C0 jest stosunkowe do zgromadzonego na nim (i na Cx) ladunku, a
dlatego;
Napiecie sposrod dzielnika oporowego jest za to proporcjonalne w celu napiecia przylozonego na probke:
Ostatecznie na ekranie oscyloskopu ukazujemy obraz krzywej P(E), ktora w calej praktyce jest petla histerezy ferroelektryka. Opor regulowany Rc (o
wartosci kilku megaomow), wlaczony rownolegle do Co, sluzy w celu skompensowania przesuniec fazowych pomiedzy pradem natomiast napieciem,
sprowadzonych stratami sztuki ferroelektrycznej. Pelna kompensate klesk zapewnia warunek CxRx = CoRo. Wizja petli histerezy ceramiki
ferroelektrycznej otrzymanej za posrednictwem ukladu Sawyera-Towera przedstawia ponizszy rysunek.
Petla histerezy ceramiki ferroelektrycznej.
Aby otrzymac obraz takiej petli na monitorze oscyloskopu, powiekszamy stopniowo naprezenie przykladane w celu ukladu autotransformatora,
kompensujac rownolegle straty sztuki opornikiem Ro. Przy pewnym napieciu petla powinna byc \"nasycona\", tzn. iz jej konce oznaczone na rysunku
poprzez FG musza liniami prostymi. Odcinek OB na tym rysunku jest regularny do amplitudy przylozonego stresu sinusoidalnego, natomiast odcinek OD
(lub OC) - miara napiecia koercji (Uc), to znaczy wielkosci zlaczonej z polem koercji zaleznoscia:
Na osi P wydzial OL jest miara wartosci polaryzacji maksymalnej (Pm), rownej sumie polaryzacji spontanicznej a, takze indukowanej (Ps + Pi). Dla
ceramik wartosc Ps wyznaczona w calej polu o skonczonym natezeniu bedziemy nazywac polaryzacja orientacyjna (PR). Do niej miara jest odcinek W
PORZADKU. Z kolei wydzial OH swiadczy miare polaryzacji szczatkowej (Pn), zwanej takze pozostala lub remanencja.
Dla wyznaczenia wartosci Pr ceramiki ferroelektrycznej sposrod nasyconej petli histerezy sposrod zaleznosci:
Co jest znana pojemnoscia kondensatora wzorcowego, ale juz wielkosc Uy mozemy zdefiniowac, mierzac wydzial OK na petli. Do tego wzmacniacz osi Y
oscyloskopu musi istniec wykalibrowany, to znaczy musimy posiadac wiedze dokladnie cena napiecia potrzebna do odchylenia strumienia elektronow w
pionie (np. o 1 cm). W praktyce okreslenie polozenia punktu K wprost na ekranie oscyloskopu jest bardzo trudne, zatem obraz petli na monitorze
fotografujemy wraz ze skala oscyloskopu a, takze po wywolaniu blony wyswietlamy obraz petli (negatyw) na ekranie w calej duzym powiekszeniu.
Pozwala to latwo zdefiniowac polozenie punktu K, natomiast tym samym a, takze odcinka W PORZADKU. Dlugosc przekroju OK przeliczamy na
naprezenie (Uy), znawszy kalibracje wzmacniacza osi Y.
Opisywana metoda jest totez czasochlonna a, takze dlatego coraz to czesciej zastepuje sie ja metoda Diamanta, ktora pozwala natychmiastowy
eksperyment odpowiednich odcinkow na petli wprost na ekranie oscyloskopu. Aby sposrod petli histerezy wyznaczyc obreb koercji (Ec), korzystamy z
argumentu, ze wydzial OB jest proporcjonalny w celu amplitudy przylozonego napiecia sinusoidalnego (a totez odcinek AB do stresu miedzyszczytowego
Upp) Miernik stresu podawanego na dzielnik pojemnosciowy i rownego w przyblizeniu napieciu na probce jest zazwyczaj typowym woltomierzem stresu
skutecznego. Znajac jego zarzadzenia (Usk), cena napiecia miedzyszczytowego (Upp) obliczamy z zaleznosci:
Z kolei wydzial CD [mm] jest regularny do podwojnego napiecia koercji (2Uc). Odcinki AB a, takze CD wolno zmierzyc sposrod duza precyzja na obrazie
wyswietlanym poprzez rzutnik a, takze ulozyc proporcje:
Zastepujac w calej ukladzie Sawyera-Topwera bezstratny skraplacz Co niemalym oporem, dostaniemy petle pradowe badanej sztuki I(E), ktore opisuja
wzor pradu przeplywajacego prze probke od natezenia pola elektrycznego. W przypadku regulacyjnej petli histerezy petla pradowa ma dwie symetryczne
maksima. Wszelkim nieregularnosciom petli histerezy odpowiadaja charakterystyczne rozszczepienia na petlach pradowych. Rozszczepienia takiego typu
moga byc skutkiem zamocowania budowle domenowej, spowodowanego np. procesami starzenia, napromieniowaniem itp. Doswiadczenia petli
pradowych umozliwiaja wykrycie nieregularnosci przebiegu przepolaryzowania ferroelekrtyka. Ma to zasadnicze znaczenie w doswiadczeniach
wolnozmiennych. W sytuacji odmlodzonej sztuki odleglosc pomiedzy dwoma \"pikami\" petli pradowej, mierzona na dlugosci osi X, jest proporcjonalna do
podwojnego napiecia koercji probki (2Uc).
Przemiany fazowe
Prawo Curie-Weissa
Podstawowymi wielkosciami charakteryzujacymi ferroelektryk sa polaryzacja spontaniczna Ps oraz przenikalnosc dielektryczna e. Polaryzacja
spontaniczna wystepuje w calej ferroelektrykach tylko i wylacznie w okreslonym przedziale temperatur. Powyzej pewnej temperatury wykonczenie
momentow dipolowych dalekiego rejonu zostaje zniszczone przez obroty cieplne. Cieplo te nazywamy ferroelektryczna temperatura Curie. Krzywa
zaleznosci przenikalnosci dielektrycznej ferroelektryka od temperatury E=f(T) wykazuje charakterystyczne ostre maksimum. To maksimum obserwuje sie
w calej temperaturze Curie, w ktorej zanikaja polaryzacja spontaniczna oraz budowa domenowa, natomiast krysztal przechodzi z fazy ferroelektrycznej w
celu fazy paraelektrycznej
W fazie paraelektrycznej, tj. powyzej temperatury Curie, temperaturowa zaleznosc przenikalnosci dielektrycznej opisuje prawo Curie-Weissa:
Przejscie fazowe ferroelektrykow nie tylko charakteryzuje sie ostrym maksimum przenikalnosci dielektrycznej, lecz wplywa tez na przebieg
piezoelektrycznych, elastycznych, optycznych a, takze cieplnych wlasciwosci krysztalu. Przejsciu ferroelektryka poprzez punkt Curie towarzyszy zmiana
symetrii krysztalu. W czasie transformacje z fazy paraelektrycznej w calej faze ferroelektryczna struktura krysztalu ulega zmiany i przechodzi do mniejszej
symetrii. Wypaczenie ta jest proporcjonalna w celu polaryzacji wtenczas, gdy krysztal w fazie paraelektrycznej jest piezoelektrykiem, lub do kwadratu
polaryzacji w calej pozostalych losach. Przejscia fazowe w ferroelektrykach moga byc pierwszego lub kluczowego rodzaju.
Metamorfozy fazowe A, takze rodzaju
Przejsciem fazowym pierwszego rodzaju nazywamy taki wariant przejscia, w czasie ktorego pomyslowosc wewnetrzna U, objetosc sztuki V, polaryzacja
spontaniczna Ps i entropia S ulepszaja sie w strategia skokowy. Wystepuje przy tym wydzielenie lub pochloniecie utajonego ciepla przemiany.
Serdecznie wlasciwe cp w zaleznosci od temperatury T wykazuje nieciaglosc w calej punkcie Curie i osiaga w fazie paraelektrycznej cena nieskonczenie
ogromna. W przypadku przejscia pierwszego wariantu temperatura Curie-Weissa nie pokrywa sie sposrod punktem Curie. Mozna to zauwazyc na
wykresie zaleznosci odwrotnosci przenikalnosci dielektrycznej od temperatury.
Metamorfozy fazowe II rodzaju
Przejsciem fazowym kluczowego rodzaju nazywamy takie przejscie, w ktorym pomyslowosc wewnetrzna U, objetosc sztuki V, polaryzacja spontaniczna
Ps oraz entropia S ulegaja ciaglym udoskonaleniom w obszarze przejscia fazowego, natomiast skokowo ulepszaja sie pochodne tych wielkosci aspektem
temperatury (np. cieplo stosowne, wspolczynnik rozszerzalnosci). W strategia skokowy pojawiaja sie rowniez swieze elementy symetrii. Wiekszosc
krysztalow ferroelektrycznych wykazuje w punkcie Curie przejscie fazowe kluczowego rodzaju (sol Seignette\'a, krysztaly KDP, TGS i in. ). W calej
tytanianie baru oraz izomorficznych krysztalach tejze grupy ferroelektrykow przejscie fazowe jest pierwszego rodzaju. Pozycja Curie jest szczegolnym
przypadkowo przejscia fazowego np. tytanian baru dzierzy trzy przejscia fazowe, natomiast tylko jedno jest elementem Curie (Tc = 1200).
Rozmyte transformacje fazowe
Jak na przyklad juz nadmieniono, oprocz ferroelektrykow wykazujacych przejscie fazowe pierwszego lub kluczowego rodzaju sa ferroelektryki sposrod
rozmyta przemiana fazowa. W calej ferroelektrykach poprzez rozmyte przejscie fazowe, ogolnie rozumie sie przejscia paraelektryczno-ferroelektryczne
chodzace stopniowo w obszernym przedziale temperatur. Rozmycie takiego typu ujawnia sie w charakterze przenikalnosci dialektycznej a, takze
polaryzacji spontanicznej.
Struktura domenowa oraz proces przepolaryzowania ferroelektrykow
L. Landau wyjasnil bycie domen na bazie rozwazan energetycznych. Jezeli krysztal sklada sie tylko sposrod jednej domeny, to na jego zewnetrznej
stronie wzrasta depolaryzujace obreb elektryczne. Tego rodzaju stan spolaryzowania krysztalu nie jest stabilny. Rozbior krysztalu na domeny dowiaduje
sie wygodny wraz z wzgledow energetycznych. Wypadkowy moment elektryczny krysztalu jest wtenczas rowny zeru, a obreb depolaryzujace wlasciwie
zanika. Rys rozbicia krysztalu na domeny ferroelektryczne jest zalezne od wystepowania w nim defektow strukturalnych, zmiany, od przewodnictwa
elektrycznego a, takze warunkow, w ktorych nastepuje przejscie do fazy ferroelektrycznej, wobec tego od szybkosci chlodzenia a, takze jednorodnosci
temperatury w objetosci krysztalu. Rozbior krysztalu ferroelektrycznego na domeny prowadzi nie tylko do zredukowania energii pola depolaryzacji, lecz
takze w celu powstania tak zwanym. energii powierzchniowej warstw granicznych. Mowiac ogolnie, granice miedzy domenami maja obowiazek byc
drobnymi obszarami przejsciowymi o skonczonej grubosci. Pochodzace z warstwa graniczna (tzw. elewacja domenowa) jest zwiazana pewna energia,
bowiem po przeciwnych stronach warstwy polaryzacja spontaniczna ma kierunki antyrownolegle, lub wektory polaryzacji tworza pewien kat. Pochodzace
z przytoczonego wnioskowania wynika, iz podzial krysztalu na domeny prowadzi sposrod jednej witryny do zredukowania energii pola depolaryzacji,
natomiast z drugiej strony w celu zwiekszenia sily powierzchniowej warstw granicznych. Ukonczy sie pan, gdy przyrosty tych wielkosci sa porownywalne.
Charakter budowle domenowej znamiennie zalezy od liczby ewentualnych kierunkow orientacji wektora polaryzacji spontanicznej w calej danej
organizacji krystalicznej. W calej ferroelektrykach jednoosiowych kierunek polaryzacji spontanicznej w calej sasiednich domenach moze zmieniac sie o
1800 i moga w tych propozycji wystepowac domeny antyrownolegle, tak zwanym. domeny 1800. W przypadku ferroelektrykow wieloosiowych realna jest
potezniejsza liczba wariantow domen, np.: domeny 80 czy 1800, czyli takiego typu, w ktorych wektory polaryzacji w calej sasiednich domenach tworza
nawzajem katy 900 i rozne.
Struktura domenowa w warstwie BaTiO3: a)rzut poziomy,
b)rzut pionowy (znaki + a, takze - a takze strzalki definiuja kierunek orientacji dipoli w calej domenach).
W calej opisie budowle domenowej monokrysztalow stosuje sie pojecia c-domen i a-domen. Jezeli wektor polaryzacji domeny jest zwrocony prostopadle
w celu powierzchni krysztalu, to obserwujemy c-domeny, ale juz, jezeli Ps jest rownolegla do przestrzeni krysztalu, to widoczne znajduja sie a-domeny.
Struktura domenowa mozliwych krysztalow typu perowskitu jest bardzo zlozona. W polikrysztalach sytuacja jest jeszcze bardziej kompleksowa, gdyz
pojedyncze krystality posiadajace okreslona kondycje domenowa, wynikajaca z symetrii danej fazy, sa roznie zorientowane aspektem powierzchni sztuki.
Charakteryzujac forma ferroelektryczny, szczegolna uwage nalezy zwrocic na fakt, ze kierunek polaryzacji spontanicznej wolno zmienic za
posrednictwem zewnetrznego pola elektrycznego. Odwracalnosc polaryzacji spontanicznej nie swiadczy wprawdzie glownego kryterium
ferroelektrycznosci, ale wydarzenie to odroznia jednoznacznie ferroelektryki z kilku piroelektrykow. Popularne sa jednak ferroelektryki, w ktorych Ps nie
moze byc przeorientowana w zewnetrzny polu elektrycznym. Badanie przebiegow przepolaryzowania pozwala bezposrednio na blizsze zrewidowanie
dynamiki domen ferroelektrycznych, tak zwanym. procesu powstania zarodzi oryginalnych domen (nukleacja domen), a takze ruchu tapet domenowych w
calej zewnetrznym polu elektrycznym. Skomplikowany proces przepolaryzowania jest podporzadkowany zarowno od natezenia powierzchownego pola
elektrycznego, jak i ksztaltu oraz wysilku trwania impulsu elektrycznego. Wraz ze wzrostem czestotliwosci pola zwieksza sie obreb koercji, poniewaz
odwrocenie polaryzacji w krotszym czasie wymaga pola o wiekszym natezeniu. Przy czestotliwosci ok. 104 Hz zanika proces przeorientowania domen.
Przepolaryzowanie ferroelektrykow
Zmiana zwrotu polaryzacji spontanicznej w calej zewnetrznym polu elektrycznym swiadczy podstawowa cecha wiekszosci znanych ferroelektrykow.
Procedura ten nazywamy przepolaryzowaniem. Doswiadczenia procesow przepolaryzowania wykonuje sie w mocnych polach elektrycznych. Pod
pojeciem silnego pola rozumiemy takiego typu pole elektryczne, w ktorym badany ferroelektryk konczy zachowywac sie jak liniowy dielektryk. W calej
praktyce beda to pola lepsze od pola koercji surowca. Podczas doswiadczenia ceramik ferroelektrycznych pewne wielkosci, zdefiniowane w calej
literaturze kompetentnej dla monokrysztalow traca swoja jednoznacznosc. Odnosi sie do to zwlaszcza pojecia polaryzacji spontanicznej Ps. Jezeli w celu
monokrysztalu przylozymy silne obreb elektryczne wedlug wyroznionym kierunkiem krystalograficznym, to wszystkie wektory polaryzacji spontanicznej w
domenach ustawia sie w kierunku pola. Otrzymamy krysztal monodomenowy. Wowczas gdy dla takiego krysztalu Ps wyznaczamy sposrod petli
histerezy, to wyzej pewnej wartosci przylozonego pola elektrycznego wymierzana wartosc Ps przestaje wzrastac. Mowimy wtenczas o nasyconej petli
histerezy., w ktorej galezie nasycenia wydluzaja sie wraz ze wzrostem natezenia pola tylko na skutek wzrostu polaryzacji indukowanej. Gwoli takich
monokrysztalow latwo okreslic dokladna cena polaryzacji spontanicznej. Polaryzacja spontaniczna wyznaczana sposrod petli histerezy dla ceramik
ferroelektrycznych (np. PZT) w kazdej sytuacji rosnie wraz z wzrostem natezenia pola przepolaryzowujacego, az do chwili przebicia sztuki. Wynika to z
niebywale skomplikowanej wybudowania ceramik, w ktorych wskutek dzialania wielu powodow nie mozna odwrocic wektorow polaryzacji spontanicznej
kazdego krystalitow wedlug kierunkiem pola zewnetrznego. Rozmawiamy, ze odrzucic wszystkie dochody z domen znajduja sie dozwolone. Problem ten
w teorii rozpatruje Fesenko [6] dla tytanianu baru w polach o nieskonczenie wielkim natezeniu. Okazuje sie, iz miedzy polaryzacja spontaniczna ceramiki
BaTiO3 (Ps) o polaryzacja monodomenowego monokrysztalu (Ps\') funkcjonuje nastepujacy alians:
·w fazie tetragonalnej Ps = 0, 831 Ps\';
·w fazie romboedrycznej Ps = 0, 866 Ps\'.
W praktyce oznacza to, iz w polach przepolaryzowujacych o nieskonczenie wspanialych natezeniach mamy mozliwosc zmierzyc tylko i wylacznie 83,
jednej % lub 86, 6 % polaryzacji spontanicznej BaTiO3. Przy wyznaczeniu Ps w calej polach o skonczonym natezeniu mozemy totez jedynie dazyc do
osiagniecia 83, 1 % lub 86, 6 % Ps\'.
Polprzewodniki
Budowa atomu krzemu
W sieci krystalicznej krzemu wystepuje wiazanie atomowe (kowalencyjne). Atomy w internecie krystalicznej znajduja sie rozmieszczone w calej takich
odleglosciach, ze katalogow powloki walencyjne zachodza wzajemnie na mojej dziurki. Para elektronow walencyjnych sasiadujacych ze soba dwu
atomow jest wspolna dla obu tych atomow, atom wewnetrzny osiaga trawala najbardziej korzystna energetycznie strukture osmioelektronowa. Do
wyrwania elektronu walencyjnego z takiego rownania nieodzowne jest dostarczenie odpowiedniej liczbie energii. Gwoli krzemu ow firma rowna jednej. 1
eV.
Budowa atomu krzemu.
Elektron wyrwany sposrod wiazania kowalencyjnego staje sie nosnikiem swobodnym ladunku. Moze sie on ruszac w cala objetosc krysztalu, pod
wplywem zewnetrznego pola elektrycznego, oderwanie elektronu sposrod wiazania powoduje powstanie luki, czyli czesciowa jonizacje dwu atomow, taka
dodatnio naladowana luke w calej wiazaniu wskazuje sie dziura.
Model pasmowy atomu
W calej odosobnionym atomie elektrony moga znajdowac sie w calej scisle ustalonych stanach energetycznych. Sa to:
jednej. Pasmo istotne jest to pasmo w ktorym elektrony znajdujace sie na orbicie moga przyjmowac wszelka wartosc sily mieszczacej sie wewnatrz
pasemka wlosow.
2. Pasmo zabronione - jest to pasmo lezace miedzy pasmami dozwolonymi. W tym pasmie istnieja takiego typu wartosci sily, ktorych nie moze
przyjmowac zaden elektron.
trzy. Pasmo przewodnictwa - sa w nim elektrony wyrwane sposrod sieci krystalicznej.
Model energetyczny, pasmowy.
Polprzewodniki samoistne
Polprzewodniki to cialka stale, jakich opor elektryczny wlasciwy (rezystywnosc elektryczna) jest zawarty w calej przedziale 10-4-108ohm*m, a wiec jest
wiekszy niz metali, natomiast mniejszy niz dielektrykow. Wlasnoscia charakterystyczna polprzewodnikow jest potezna zaleznosc przewodnictwa
elektrycznego od warunkow zewn. (temperatury, napromieniowania, pol elektr. itd), przy czym (odwrotnie niz w przypadku metali) przewodnictwo
polprzewodnikow rosnie wraz z wzrostem temperatury. Wedlug pasmowej teorii cialka stalego w calej temperaturze 0 K pasmo walencyjne
polprzewodnikow jest calkowicie wypelnione elektronami i obreb elektryczne nie moze zmienic ani polozenia, ani pedu konkretnych elektronow, wobec
tego wywolac obiegu pradu elektrycznego. Dlatego tez, by elektron posiadal mozliwosc uczestniczyc w calej przeplywie pradu, musi pozostac
przeniesiony w celu pasma przewodnictwa (nastepnego pasemka wlosow pustego lub niecalkowicie zapelnionego), oddzielonego od pasma
walencyjnego tzw. pasmem wzbronionym (przerwa energetyczna). Stan energii niezbedna do przekazania elektronu w calej polprzewodniku sposrod
pasma walencyjnego do pasemka wlosow przewodnictwa kosztuje od 2*10-3 do trzy eV (szerokosc przerwy energetycznej). Zatem aktualnie w
temperaturze pokojowej pewna cyfra elektronow pozostanie przeniesiona w celu pasma przewodnictwa. Liczba nasza rosnie wraz z wzrostem
temperatury. W temperaturze zera bezwzglednego polprzewodniki samoistne nie przewodza elektronow. Szerokosc pasma zabronionego w temperaturze
pokojowej wynosi dla:
·diamentu 6. 0 eV
·germanu 0. 68-0. 72 eV
·krzemu 1. jednej eV
W calej przewodnictwie polprzewodnika samoistnego biora udzial swobodne elektrony oraz identyczna ilosc dziur (powstajacych w calej pasmie
walencyjnym w wyniku przejscia elektronow sposrod tego pasemka wlosow do pasemka wlosow przewodnictwa). Szczeliny zachowuja sie jak czasteczki
o podstawowym ladunku dodatnim. O wartosci przewodnictwa wlasciwego decyduje rowniez koncentracja, a takze ruchliwosc nosnikow ladunku.
Elektrony poruszaja sie ruchem swobodnym przemieszczajac bez przeszkod dlugie ukochany swobodnie w internecie krystalicznej. W calej
przewodnictwie dziurowym udzial zabieraja elektrony sposrod sasiedniego wiazania wypelniajac dziure. Ruch dziur odbywa sie ku przeciwnym w celu
ruchu elektronow.
Usytuowanie pasm energetycznych w calej polprzewodniku.
Polozenie pasm energetycznych w izolatorze.
Usytuowanie pasm energetycznych w calej przewodniku.
Rozroznia sie polprzewodniki samoistne, odrzucic zawierajace domieszek i polprzewodniki domieszkowe. W calej polprzewodnikach samoistnych
przewodnictwo jest zalezne tylko od liczby elektronow przeniesionych z pasemka wlosow walencyjnego w celu pasma przewodnictwa (i dziur
pozostawionych poprzez nie w calej pasmie walencyjnym). W polprzewodnikach domieszkowych jest zalezne ono przewaznie od liczbie i wariantu
domieszek, tj. obcych atomow (lub defektow sieci), ktore albo dostarczaja elektronow w celu pasma przewodnictwa (donory), badz wychwytuja elektrony
z pasemka wlosow walencyjnego zostawiajac tam dziury (akceptory).
Polprzewodniki niesamoistne
W calej polprzewodniku typu n domieszka sa atomy pieciowartosciowe. 4 elektrony walencyjne atomu domieszki tworza wiazanie kowalencyjne sposrod
sasiednimi atomami w sieci. Piaty elektron jest slabo polaczony z jadrem swego atomu i dopuszczalny latwo oderwany dzieki drganiom termicznym sieci
internetowej. Zachowuje sie tak jak elektron swobodny. Domieszki, ktore dostarczaja dodatkowych elektronow przewodnictwa to domieszki donorowe.
Atomy domieszki to donory.
Model sieci internetowej krystalicznej krzemu z domieszka atomow np. fosforu.
Animacja prezentujaca przewodnictwo typu n.
Poziom donorowy wystepuje w calej pasmie zabronionym o szerokosci Wg. Jest to poziom subtelny (nie pasmo). Dla elektronow domieszki pomyslowosc
jonizacji jest znacznie mniejsza niz pomyslowosc jonizacji dla atomow sieci internetowej krystalicznej. Wzgledem malej odleglosci w skali energii
wielkosci donorowego od dolnej granicy pasma przewodnictwa wystarczy drobna porcja sily aby przeniesc elektron domieszki do pasemka wlosow
przewodnictwa. Na przylozeniu powierzchownego pola elektrycznego elektrony uczestnicza w przewodnictwie elektronowym polprzewodnika.
Polprzewodnik typu p. Deficyt jednego elektronu walencyjnego to dziura. Elektrony z sasiednich wiazan wykazuja tendencje w celu zapelniania luki. Atom
domieszki, ktory odpowiada elektron to akceptor.
Model sieci krystalicznej krzemu sposrod domieszka atomow np. indu.
Model pasmowy polprzewodnika krzemowego z domieszkami akceptorowymi.
Animacja prezentujaca przewodnictwo typu p.
W temperaturze zera bezwzglednego poziom nasz jest calkowicie pusty. Kochanie porcja sily powoduje, iz elektron sieci internetowej krystalicznej
sposrod pasma walencyjnego polprzewodnika przechodzi na zgodny z prawem, dyskretny akceptorowy poziom atomu domieszki. W calej temperaturze
pokojowej, wielu z atomow domieszki akceptorowej dorzuca jeden elektron z pasemka wlosow walencyjnego. W calej pasmie walencyjnym powstaje
wlasciwa liczba dziur. Wlasciwosci polprzewodnika domieszkowego zaleza od wariantu i liczby atomow domieszek wprowadzonego w celu krysztalu
polprzewodnika np. zapoczatkowanie jednego atomu boru na 105 atomow krzemu powoduje 1000 krotny wzrost przewodnosci krzemu.
Aplikujac celowe a, takze kontrolowane wprowadzanie domieszek w celu polprzewodnikow (domieszkowanie) mozna wplywac zarowno na wartosc, a
takze na typ przewodnictwa. Typowymi polprzewodnikami znajduja sie substancje o wiazaniach kowalencyjnych, zarowno pierwiastki (np. krzem,
german, selen), jak zwiazki chemiczne (np. arsenek galu, antymonek galu, weglik krzemu).
Zlacze p-n
Zlacze p-n otrzymuje sie obecnie przewaznie stosujac technike planarna, przy czym domieszkowanie sporzadza sie procedurami dyfuzji, epitaksji lub
implantacji jonow. Pochodzace z tego wynika podzial zlacz p-n na: dyfuzyjne, epitaksjalne i implantowane. Dawniej wielka role odgrywaly dwie rozne
metody domieszkowania, tj. domieszkowanie podczas wyciagania monokrysztalow (zlacze wyciagane) a, takze metoda stopowa (zlacze stopowe). Na
styku warstw p i n, wskutek duzej roznicy koncentracji nosnikow ladunku, nastepuje dyfuzja nosnikow wiekszosciowych: dziur sposrod obszaru p do
obrebu n a, takze elektronow sposrod obszaru n do obrebu p (nosniki te na przejsciu w celu obszarow o przeciwnym wariancie przewodnictwa ulegaja
rekombinacji). W rezultacie dyfuzyjnego obiegu elektronow a, takze dziur na terenie graniczym warstw p a, takze n pozostaja nieskompensowane ladunki
jonow domieszek, tworzace powloke dipolowa ladunku przestrzennego, zwana tez warstwa zaporowa (lub warstwa zubozona, ze wzgledu na niedobor w
zonie nosnikow ladunku elektronow a, takze dziur). Stanela warstwa dipolowa wytwarza obreb elektryczne, natomiast z istnieniem tego pola wiaze sie
powstanie bariery potencjalu. Nosniki mniejszosciowe (elektrony na terenie p a, takze dziury na terenie n), ktore znalazly sie przypadkowo na terenie
warstwy zaporowej (np. na skutek chaotycznego obrotu cieplnego), znajduja sie unoszone w celu obszaru przeciwnego typu, wedlug kierunkiem
dzialajacego pola elektrycznego. W stanie rownowagi termodynamicznej (zlacze niespolaryzowane napieciem zewn. ) prady unoszenia nosnikow
mniejszosciowych sa sobie rowne a, takze przeciwnie nakierowane, a zatem prad wypadkowy plynacy poprzez zlacze jest rowny zeru. Przylozenie do
wiazadla napiecia powierzchownego o polaryzacji zgodnej sposrod kierunkiem stresu dyfuzyjnego (kierunek zaporowy) powieksza bariere potencjalu,
utrudniajac przechodzenie nosnikow wiekszosciowych przez powloke graniczna wiazadla. Przez zlacze plynie wtedy niewielki napiecie wsteczny,
zestawiony glownie sposrod nosnikow mniejszosciowych, zwany pradem nasycenia. Doprowadzenie do wiazadla napiecia o polaryzacji odmiennej do
kierunku napiecia dyfuzyjnego (kierunek przewodzenia) obniza ale juz bariere potencjalu, ulatwiajac przechodzenie nosnikow wiekszosciowych przez
powloke graniczna wiazadla. Przy odpowiednio duzych cenach tego stresu przez zlacze plynie spory prad, zw. pradem przewodzenia, zlozony
przewaznie z nosnikow wiekszosciowych. Tego rodzaju sposob dzialania zlacza p n oznacza rowniez, iz jego opor elektryczny w calej jednym kierunku
przylozenia stresu jest w duzym stopniu wiekszy (kierunek zaporowy) niz w kierunku przeciwnym (kierunek przewodzenia).
Charakterystyka pradowo-napieciowa diody polprzewodnikowej:
Upr - potencjal przebicia zenerowskiego, Is - napiecie wsteczny.
Kazde zlacze p-n charakteryzuje pojemnosc, skladajaca sie z przepustowosci warstwy zaporowej Cj a takze z przepustowosci dyfuzyjnej Cd. Pojemnosc
Cj jest okreslona przyrostem ladunku przestrzennego warstwy zaporowej, wywolanym zwiekszaniem sie napiecia powierzchownego. Pojemnosc Cd
wiaze sie sposrod procesem dyfuzji nosnikow mniejszosciowych, wstrzykiwanych w celu obszarow p i n zlacza w nastepstwie przylozenia stresu
zewnetrznego. Wyraza ja seks przyrostu ladunku zwiazanego sposrod tymi nosnikami (gromadzacymi sie w obszarze p i n zlacza) w celu przyrostu
stresu zewnetrznego.
Tranzystor mocy wraz z zdjeta gorna czescia obudowy.
Termistory
Termistory - zawsze sa to elementy polprzewodnikowe, bezzlaczowe, jakich rezystancja jest funkcja temperatury. Ze wzgledu na przebieg charakterystyki
rezystancyjno-temperaturowej R=f(T) termistory mozna podzielic na trzy grupy:
jednej. termistory NTC - Negativ Temperature Coefficent, ujemny wspolczynnik temperaturowy;
dwoch. termistory PTC - Positiv Temperature Coefficent, dodatni wspolczynnik temperaturowy;
trzy. termistory CTR - Critical Temperature Resistor, rezystor o temperaturze krytycznej.
Charakterystyki R=f(T) dla roznych typow termistorow.
Termistory typu PTC (ang. Positive Temperature Coefficient) okreslane sa takze pozystorami. W sytuacji termistorow CTR (ang. Critical Temperature
Resistor) rezystancja przerabia sie skokowo (nawet o kilka rzedow wielkosci) w calej waskim przedziale temperatury.
Szczegol polprzewodnikowy termistora wytwarza sie przez spiekanie okreslonych surowcow z materialami wiazacymi, w momencie NTC - tlenkow metali
(manganu, niklu, zelaza, kobaltu, miedzi), PTC - tytanianu barowo-strontowego, CTR - tlenkow wanadu a, takze tytanu.
Najwazniejszymi parametrami termistora sa: rezystancja w temperaturze 250C (R25), czulosc temperaturowa, maksymalana moc, zakres temperatury
pracy.
Zastosowanie termistorow:
jednej. W technice pomiarowej:
·w termometrii w charakterze bardzo wrazliwe czujniki temperatury (metoda oporowa);
·przy pomiarze mocy w zakresie mikrofal;
·do okreslania cisnienia gazow;
·do okreslania wielkosci cieczy.
dwoch. W ukladach sygnalizacji, dostosowywania i stabilizacji temperatury np. w ukladach automatycznej dostosowywania.
3. Sluzace do stabilizacji napieciowej.
4. Sluzace do kompensacji temperaturowej ukladow komputerowych.
5. W calej miernikach dyspozycji pradu obszernej czestotliwosci.
1 termistor skonstruowali w rok 1946 W calej. H. Brattain i A, takze. A. Becker (USA)
Ferromagnetyzm
Ferromagnetyzm to zespol wlasciwosci niektorych postaci o organizacji krystalicznej lub amorficznej (ferromagnetyki), uwarunkowanych powstawaniem
samorzutnego uporzadkowania momentow magnetycznych atomow lub jonow wytwarzajacych siec krysztalu w miniaturowych obszarach zwanych
domenami (powoduje to spontaniczne namagnesowanie tych obszarow). Domeny sa ogolnie bezladnie zorientowane i w momencie nieobecnosci
zewnetrznego pola magnetycznego ich wypadkowy moment magnetyczny moze byc rowny zeru (cialo jako caloksztalt nie wykazuje namagnesowania).
Wielkosc samorzutnego uporzadkowania, calkowity w calej temperaturze zera bezwzglednego, wraz z wzrostem temperatury maleje az do punktu Curie,
w ktorym ferromagnetyzm zanika. Powyzej punktu Curie ferromagnetyki sa na ogol paramagnetykami. Pod wplywem zewnetrznego pola magnetycznego
zachodzi uporzadkowanie ustawionych chaotycznie aspektem siebie sekund magnetycznych konkretnych domen (a wiec kierunkow ich namagnesowania
spontanicznego) wzrasta wowczas namagnesowanie calego cialka, ktore po czesci utrzymuje sie po usunieciu pola powierzchownego (histereza
magnetyczna). Pole we wnetrzu takiego cialka moze przekroczyc setki, nawet lepiej tysiace razy przylozone obreb zewnetrzne. Kategoria
ferromagnetyzmu miesci sie rowniez wlasciwy ferromagnetyzm, wystepujacy kiedy elementarne minuty magnetyczne w calej ciele znajduja sie
jednakowe a, takze ustawione rownolegle (zgodnie), jak rowniez ferrimagnetyzm (antyferromagnetyzm nieskompensowany), wystepujacy gdy
podstawowe momenty magnetyczne sa rozmaite i zestawione antyrownolegle. Tego rodzaju ferromagnetyzm wykazuja polprzewodniki
ferromagnetyczne. Istnieja w calej nich takiego typu stany uporzadkowania, w ktorych namagnesowanie spontanicznie zanika. Temperatury, w ktorych to
zachodzi, nazywaja sie magnetycznymi punktami (temperaturami) kompensacji.
W ciagu zeszlych lat usilny rozwoj fizyki ferroelektrycznej a, takze ferromagnetykow dotyczyl poglebiania wiedzy zarowno o ich jakosciach, jak i
procedurach otrzymywania oryginalnych materialow. Doprowadzilo to w celu odkrycia duzej ilosci ferroelektrykow sposrod uporzadkowanymi momentami
magnetycznymi. Surowce, w ktorych nie liczac polaryzacji spontanicznej istnieje tez spontaniczne namagnesowanie, nazwano ferroelektromagnetykami.
Po jednego razu pierwszy alians tego typu otrzymal G. A. Smolenski, przeprowadzajac synteze ferroelektrykow o organizacji perowskitu. Pozniej odkryto
obie duze bliskich ferroelektrykow sposrod uporzadkowaniem magnetycznym: manganiny a, takze boracyty. Ferroelektomagnetyki sa materialami
interesujacymi wraz z wzgledow poznawczych i aplikacyjnych. Wykazuja ow lampy sporo wlasciwosci uwarunkowanych wzajemnym oddzialywaniem
elektrycznego i magnetycznego podsystemu. Sa w stanie w tych propozycji wystepowac rozmaite rodzaje uporzadkowania magnetycznego a, takze
elektrycznego:
·ferroelektryczne z ferromagnetycznym;
·ferroelektryczne sposrod ferrimagnetycznym;
·ferroelektryczne z antyferromagnatycznym;
·antyferroelektryczne sposrod ferromagnetycznym;
·antyferroelektryczne z ferrimagnetycznym;
·antyferroelektryczne sposrod antyferroelektrycznym.
Realne uporzadkowania ukladow spinow elektronowych.
Dla roznych kombinacji uporzadkowania elektrycznego a, takze magnetycznego Gram. A. Smolenski, A. J. Micek a, takze G. Nadlin opracowali teorie
termodynamiczna. Teoria ta doswiadczalnie potwierdza konkluzja o wzajemnym wplywie wlasciwosci dialektycznych a, takze magnetycznych w calej
otoczeniu ferroelektrycznego i ferromagnetycznego punktu Curie. Stwierdzono tez, ze w calej ferroelektrykach ukazuje sie skutek magnetoelektryczny.
Na przylozeniu pola elektrycznego zachodzi zmiana uporzadkowania magnetycznego, zas po przylozeniu pola magnetycznego pojawia sie zmiana
polaryzacji elektrycznej. Dziala, wiec moznosc sterowania z pomoca pola elektrycznego wlasciwosciami magnetycznymi, zas za posrednictwem pola
magnetycznego - jakosciami elektrycznymi w niniejszym samym materiale. Zjawisko to ma ogromne perspektywy praktycznego zastosowania.
Optoelektronika
Optoelektronika
Otoelektronika to sekcja elektroniki zajmujacy sie lacznym wykorzystaniem optycznego i elektronicznego sposobu przetwarzania i wreczania sygnalow.
Zasada optoelektroniki znajduja sie procesy przetwarzania sygnalow elektr. na opt. (przejscie od kanalu elektrycznego do optyczny) i na odwrot, oraz
przebiegi wytwarzania, przesylania, przetwarzania a, takze magazynowania wiadomosci niesionych poprzez swiatlo. Calkiem jasno, a wiec przewod
optyczny, pozwala uzyskanie w duzym stopniu wiekszej przepustowosci informacyjnej a takze odpornosci na zaklocenia powierzchowne przy przesylaniu
sygnalow. Zastosowanie w latach szescdziesiatych laserow jako zrodel swiatla logicznego oraz cienkich warstw spowodowalo gwaltowny rozwoj
optoelektroniki. Cienkie warstwy a takze struktury wielowarstwowe polprzewodnikowe, dielektryczne lub magnetyczne moga stanowic osrodek optyczny
zarowno wytwarzajacy i rejestrujacy, jak przenoszacy i przetwarzajacy sygnal swietlny.
Do narzedzi przetwarzajacych sygnaly optyczne na elektroniczne przylegaja np. fotodiody (w ow fotoogniwa), fototranzystory, fotopowielacze, w celu
przyrzadow zas, ktore przetwarzaja sygnaly elektryczne na optyczne zalicza sie np. diody elektroluminescencyjne, lasery zlaczowe oraz roznego rodzaju
wskazniki i wyswietlacze (displeje) alfa-numeryczne i graficzne, wlaczajac w calej to kineskopy telewizyjne a, takze monitory komputerowe. Szczegolnie
fascynujaca grupa narzedzi optoelektronicznych znajduja sie obwody optyczne scalone (optyka zintegrowana), posiadajace postac plytki (o rozmiarach
rzedu jednej 1 mm), na ktorej technika cienkich warstw sa naniesione rozne czesci optyczne (soczewki, siatki dyfrakcyjne, zrodla, detektory,
swiatlowody). Mieszcza one uzycie w telekomunikacji optycznej (swiatlowodowej) i w calej informatyce optycznej (komputery optyczne). Inna relewantna
dziedzina uzycia optoelektroniki jest przetwarzanie sily slonecznej na elektryczna w calej fotoogniwach instalowanych glownie na statkach kosmicznych,
a takze w calej urzadzeniach naziemnych.
Swiatlowody
Swiatlowod (falowod optyczny) jest kanalem do prowadzenia fali swietlnej. Swiatlowodami znajduja sie zazwyczaj wlokna szklane (niekiedy z tworzyw
sztucznych) komponujace sie z rdzenia i otaczajacego go plaszcza z surowca o wspolczynniku zalamania nizszym od wspolczynnika zalamania surowca
rdzenia. Nie liczac swiatlowodow wloknistych stosuje sie takze swiatlowody plaskie a, takze paskowe. Regula dzialania swiatlowodow polega na
wielokrotnym wykorzystaniu zjawiska pelnego wewnetrznego odbicia (odbicie a, takze zalamanie fal) wiazki promieni podazajacej na dlugosci
swiatlowodow. Material swiatlowodow odgrywaja srednice rdzenia rzedu 10-6, 10-4 metrow. Swiatlowody moga wystepowac pod postacia pojedynczego
wlokna, wiazki wlokien lub tysiecy tysiecy zespawanych wlokien (plytki swiatlowodowe). Zaletami swiatowodow wloknistych sa malutkie rozmiary
poprzeczne, maly ciezar, dobra uniwersalnosc, bardzo malutkie tlumienie promieni, odpornosc na zmiany temperatury i zaburzenia zewnetrzne a takze
mozliwosc przesylania nimi znakow w obszernym pasmie czestotliwosci. Swiatlowody wlokniste wykorzystuje sie w swiatlowodowej telekomunikacji
dalekozasiegowej, w sieciach polaczen rodzimych, w czujnikach (wielkosci maszynowych, elektrycznych, sztucznych itp. ). Ponadto uzywane sa wiazki
swiatlowodowe w celu przekazywania obrazow, np. z trudem dostepnych czesci maszyn (fiberoskopy) lub czesci organizmu ludzkiego (endoskopy).
Swiatlowody paskowe odgrywaja zastosowanie w calej ukladach optoelektroniki scalonej: zrodlach swiatla, modulatorach i przelacznikach sygnalu
swietlnego, a takze w charakterze czujniki.
Struktura swiatlowodu jednomodowego.
Kable optyczne
Kable optyczne sa zbudowane z wlokien swiatlowodowych. Material swiatlowodowe odgrywaja mala srednice (zwykle w porzadku. 0, jednej mm) a, takze
maly ciezar, umozliwiaja jednoczesne przenoszenie duzej ilosci sygnalow telefonicznych (do kilkunastu tysiecy, natomiast wiazka wlokien kilkaset tysiecy
i wiecej) na ogromne odleglosci (zwykle do 100 km wyjawszy wzmacniania sygnalu). Sa takze nieczule na zewnetrzne zaburzenia elektromagnetyczne a,
takze same odrzucic sa katalogow zrodlem. Przewody optyczne telekomunikacyjne moga byc calkowicie dielektryczne lub zawierac metalowy
wzmaczaniacz konstrukcji, pancerz stalowy, tasme metalowa jako oslone przeciwwilgociowa a, takze inne.
Lasery
Laser (ang. Light Amplification by Stimulated Emission of Radiation) to urzadzenie generujace lub wzmacniajace spojne promieniowanie
elektromagnetyczne w zakresie widmowym zawartym miedzy odlegla podczerwienia natomiast nadfioletem. Regula dzialania lasera jest podparta na
wymuszonej emisji promieniowania elektromagnetycznego zachodzacej w ukladach atomow, jonow lub czasteczek doprowadzonych poprzez tzw.
pompowanie optyczne (wzbudzanie) do postaci inwersji obsadzen odpowiednich poziomow energetycznych. forma inwersji to stan, w ktorym na gornym
poziomie przejscia laserowego jest znacznie wiecej centrow czynnych niz w stopniu dolnym. Przedsiebiorczosc ukladu pochodzi z sily pompujacej
kontrakt (promieniowanie wzbudzajace, energia wyladowania elektrycznego, pomyslowosc elektronow wiazki wzbudzajacej, pomyslowosc chemiczna).
Glownymi elementami lasera sa:
·osrodek czynny (osnowa z zawartymi w zonie atomami lub jonami laserujacymi);
·zrodlo pompujace oraz rezonator optyczny (w generatorze);
Tymczasowy system LENS - topienie sproszkowanych metali
za pomoca lasera w celu wyprodukowania precyzyjnych skladnikow
(trudnych w celu wykonania procedurami tradycyjnymi).
Rezonator umozliwia wytworzenie promieniowania monochromatycznego w postaci wiazki o malej srednicy a, takze rozbieznosci (od ok. jednej s w celu
kilkunastu chwil katowych). Promieniowanie to charakteryzuje sie spojnoscia przestrzenna i czasowa oraz niemalym natezeniem. Dlugosc fali
promieniowania zalezy od wlasciwosci rezonatora i osrodka czynnego. Moc promieniowania kosztuje: przy generacji ciaglej od kilku miliwatow do tysiecy
kilowatow, natomiast przy generacji impulsowej od kilku watow do paru terawatow. Lasery klasyfikuje sie zwykle wg rodzajow osnowy. W laserze na ciele
stalym pod postacia krysztalu dielektrycznego lub szkla optycznego centrami czynnymi znajduja sie zwykle jony pierwiastkow sposrod grupy lantanowcow
lub zelazowcow. Osrodek czynny ma uklad walca dlugosci od paru do kilkunastu cm a, takze srednicy od kilku w celu kilkudziesieciu mm. Do przewaznie
stosowanych przylegaja: laser rubinowy i neodymowy, tytanowy. Sluzace do laserow gazowych naleza metrow. in. laser helowo-neonowy, laser
argonowy, laser molekularny. Lasery cieczowe (w tym barwnikowe) pozwalaja na ciagla zmiane dlugosci fali w zakresie widzialnym, w calej podczerwieni
a, takze nadfiolecie. Lasery polprzewodnikowe cechuja sie niewielkimi rozmiarami a, takze duza sprawnoscia. Lasery odebraly zastosowanie w calej
wielu sferach nauki a, takze techniki:
jednej. w technologii materialow (precyzyjne ciecie, spawanie i wiercenie trudno topliwych materialow, efektywne wywazanie, zautomatyzowane ciecie
papieru, tkanin, tworzyw sztucznych itp. )
dwoch. do dokladnych pomiarow dlugosci, odleglosci, pulapu chmur, wielkosci zanieczyszczen atmosfery, szybkosci obiegu, predkosci obrotu
obrotowego ( giroskop optyczny) itp.
trzy. do operowania praca maszyn roboczych, wytyczania torow wodnych w portach, chodnikow w calej kopalniach, w celu precyzyjnego seo zlozonych
konstrukcji
4. w calej medycynie a, takze biologii (mikrochirurgiczne zabiegi okulistyczne, bezkrwawe operacje chirurgiczne, czyszczenie zebow sposrod prochnicy,
eliminowanie naczyniakow, operacje kosmetyczne)
piec. do notowania i odtwarzania dzwiekow a, takze obrazow ( gramofon cyfrowy, magnetowid)
6. w technice wojsk. (pomiar odleglosci, nawigacja bombami a, takze pociskami, oswietlanie, specjalne strategie rozpoznania a, takze fotografowania
siedmiu. w holografii
8. w calej technologii chemicznej
9. w calej telekomunikacji optycznej (lacze laserowe, telekomunikacja swiatlowodowa).
Laser wycinajacy w stali. Ruch a, takze poloizenie promienii lasera
kontrolowane recznie lub za pomoca komputera.
Laserowe wycinanie uszkodzonej tkanki.
Naczynia krwionosne szybciej sie zasklepiaja, , ktorzy zmniejsza krwawienie.
Pocisk naprowadzany promieniami lasera.
Uzycie laserow zrewolucjonizowalo spektroskopie atomowa a, takze czasteczkowa a, takze powiekszylo metrow. in. pilnosc pomiarow stabilnych
atomowych, natomiast przez to a, takze uniwersalnych stabilnych fizycznych. Sluzace do badania ultraszybkich procesow a, takze reakcji sztucznych w
ukladach molekularnych a, takze w fizyce ciala trwalego sluza bodzce swiatla o czasie trwania rzedu pikosekund, otrzymywane w calej ukladach
laserowych tzw. metoda synchronizacji modow. Impulsy takiego typu po zogniskowaniu maja zwartosc mocy w celu 1016 W/cm2. Trwaja rownoczesnie
prace nad impulsami w dalszym ciagu krotszymi femtosekundowymi (rzedu 10-15s), ktore zyskuje sie poprzez skracanie impulsow pikosekundowych.
Lasery przyczynily sie do wynalezienia i zbadania wielu zjawisk (m. in. bistabilnosci optycznej, wymuszonej przezroczystosci osrodka, generacji
harmonicznych promieni, wymuszonego rozpraszania swiatla), a takze spowodowaly rozwoj nowych sfer nauki, takich jak elektronika kwantowa, optyka
nieliniowa, holografia, optoelektronika i innych.
Zastosowanie lasera w holografii.
Rozwoj metoda laserowej brnie m. in. w kierunku: osiagniecia wiekszych dyspozycji i sily promieniowania, podniesienia sprawnosci a, takze
niezawodnosci dzialania, uzyskania promieniowania spojnego w zakresie rentgenowskim a, takze zastosowania w calej trojwymiarowym filmie i tele-wizji
oraz w celu realizowania kontrolowanej syntezy termojadrowej. Duze nadzieje wiaze sie sposrod laserami elektronowymi, w ktorych spojne
promieniowanie o duzej dyspozycji wysyla hamowana w polu magnetycznym wiazka elektronow przyspieszonych do szybkosci relatywistycznych
(bliskich predkosci swiatla). Skonstruowanie laseru poprzedzily doswiadczenia emisji wymuszonej w zakresie mikrofalowym (maser). Regula pracy lasera
zostala opracacowana w 1958 roku poprzez A. L. Schawlowa a, takze Ch. H. Townesa, natomiast pierwszy laser (rubinowy) zostal zbudowany w calej
roku 1960 przez T. H. Maimana.
Spis tresci:
Budowa atomu......................................................2
Wiazania atomowe.................................................. 6
Brylant i grafit..................................................... 10
Diamentopodobne.................................................. 15
Kwarc................................................................ 18
Pierowsikt........................................................... 20
Ferryty...............................................................21
Defekty strukturalne............................................... 25
Surowce bezpostaciowe......................................... 31
Materialy quasikrystaliczne...................................... 34
Regula faz.......................................................... 38
Materialy wielofazowe........................................... 39
Surowce ceramiczne.............................................42
Porcelana............................................................ 46
Surowce budowlane.............................................49
Surowce ogniotrwale............................................ piecdziesiat
Elektroceramika................................................... 53
Dielektryki ceramiczne..........................................54
Piezoelektryki..................................................... 55
Elementy teorii BCS.............................................58
Wyroby ceramiczne specjalna............................................... 63
Mikrostruktura ceramiki......................................... 64
Surowce anizotropowe.......................................... 66
Kompozyty........................................................ 71
Dekohezja.........................................................76
Pomiary twardosci................................................ 79
Polaryzacja........................................................ 81
Dielektryki w calej polu elektrycznym..............................83
Ferroelektryki..................................................... 85
Przemiany fazowe................................................ 90
Struktura domenowa............................................. 92
Polprzewodniki................................................... 94
Ferromagnetyzm................................................101
Optoelektronika................................................. 102