§ 6. GRUPY Dnh
Podobnie jak grupy Dnd, grupy Dnh też można zbudować, jeżeli dodać do grup Dn jedną płaszczyznę symetrii σh, prostopadłą do osi Cn. Grupy Dnh nie są abelowymi, bo nie abelowymi są grupy wyjściowe Dn. Rozpatrzymy konstrukcje grup Dnh na przykładach.
1.Grupa D2h. Urządzimy iloczyn kartezjański {E,
,
,
}⊗{E, σh} na podstawie iloczynów para za parą (
σh), gdzie i = x, y, z.
σhf(x,y,z) =
f(x,y,
) = f(
,
,
).
Stad wynika, że
σh = i, przy czym:
σh = σh
,
σhf(x,y,z) =
f(x,y,
) = f(x,
,z), co jest równoważnie odbiciu w płaszczyźnie σ(xz).
σh(≡ σ(xy)) = σ(xz) и
σh = σh
.
Wreszcie,
σhf(x,y,z) =
f(x,y,
) = f(
,y,z) ≡ σ(yz)f(x,y,z) = σh
f(x,y,z).
Więc, grupa D2h zawiera trzy prostopadły nawzajem osi rotacji drugiego rzędu, trzy prostopadły nawzajem płaszczyzny odbicia, inwersję i element jednostkowy. To jest grupa abelowa, a dlatego rozkłada się w 8 klas po jednemu elementu w każdym.
2.Grupa D3h. Dla zbudowania tej grupy wykorzystujemy iloczyn kartezjański grup D3 i Cs: {E, C3, C32,
,
,
}⊗{E, σh}.
Odrębne iloczyny elementów obliczymy graficzne. Dla tego rozpatrzymy przemianę trójkąta w wyniku działania elementów grupy (rys. 2. 6, znak “+” oznacza dodatnie, znak “-” - ujemne składowe.
Rys. 2. 6. Przemiana C3σh.
Z rys. 2. 6 widać, że ta przemiana jest równoważna osi przemiennej S3, C3σh = S3, przy czym C3σh = σhC3.
Analogicznie,
σh = S3-1 = σh
.
Z rys. 2. 7 zrozumiale, że przemiany
σh są równoważne trzem płaszczyzny symetrii pionowym:
σh =
= σh
.
Rys. 2. 7. Przemiana
σh.
A zatem, grupa D3h zawiera element E, dwa elementy C3, dwie osi przemienne S3, trzy elementy
, trzy płaszczyzny
, jedną płaszczyzną poziomą σh i jej rząd jest równy 12. Te elementy są rozdzielone na klasy:
{E}, { C3,
}, { S3, S3-1}, {σh}, {
,
,
}, {
,
,
}.
Grupy rzędu wyższego można łatwo otrzymać analogicznie. Niżej są przytoczono przykłady molekuł o symetrii Dnh.
D2h:
,
,
D3h:
.
.
D4h:
,
(konformacja ekliptyczna)
D5h:
,
D6h:
, D7h:
§ 7. GRUPY S2n
Cykliczne grupy S2n składają się z osi przemiennych - rotacji na kąt π/n z następującym odbiciem w płaszczyźnie prostopadłej, - i ich potęgi. Potęgi parzyste elementów
(k ≤ n) są równe
.
Grupa S2. Ta grupa składa się z elementów E i S2 = C2σh = σhC2 = i, a dlatego ma często oznaczenie Ci = {E, i}. Jak już wiadomo, wszystkie grupy rzędu 2 są izomorficznymi. Grupa Ci jest izomorficzna, na przykład, grupom Cs = {E, i} i C2 = {E, C2}.
Grupa S4. Elementami tej grupy są E ≡
, S4,
≡ C2,
≡
.
Grupa S6: {E, S6, C3 ≡
, i ≡
,
≡
,
}.
Następne molekuły należą do grup symetrii S2n:
S2 ≡ Ci
lub
S4
lub
S6
lub
§ 8. PUNKTOWE GRUPY SZEŚCIENNE
Punktowe grupy sześcienne to są grupy, zawierające więcej niż jedną oś rotacji rzędu wyżej drugiego. Swoje nazwę oni otrzymali dlatego, że elementy symetrii, tworzące te grupy, wszyscy lub cząstkowo są operacjami symetrii, które łączą sześcian sam z sobą. Do nich należą dwie grupy czworo ścianowe T и Td, i dwie oktaedryczne - O и Oh. Stosunek czworościanu do sześcianu widać z rys. 2.8.
Rys. 2. 8. Elementy symetrii grup T и Td.
Grupa T. Grupa ta składa się tylko z rotacji, łączących czworościan sam z sobą. Jak widać z rys. 2. 8, w grupie T mieści się cztery osi C3 (oni przechodzą przez wierzchołek czworościan i centrum ściany przeciwległej ), cztery osi
, trzy osi C2 (przechodzą przez środki krawędźy przeciwległych) i element jednostkowy. Rząd grupy T jest równy 12, ona zawiera cztery klasy: {E}, {3C2}, {4C3}, {4
}.
Grupa Td. Grupą Td można otrzymać przyłączeniem do grupy T przynajmniej jednej płaszczyzny symetrii (rys. 2. 8). Iloczyn kartezjański elementów grup T i Cs daje 24 elementy symetrii, rozdzielone w 5 klas: {E}, {8C3}, {3C2}, {6σd}, {6S4}. Grupa Td jest grupą symetrii każdej molekuły, która ma w wierzchołkach czworościan grupy atomów identycznych.
Grupa O składa się z rotacji, łączących sześcian sam z sobą. Razem ona mieści 24 elementy, rozdzielone w 5 klas: {E}, {3C2} - rotacji wzdłuż osi, przechodzących przez centrum ścian przeciwległych, {6C4} - rotacje odnośnie tych samych osi (zawierają C4 i
), {6C2} - rotacji odnośnie osi, łączących środki krawędźy przeciwległych, i {8C3} - rotacje na kąty 2π/3 oraz 4π/3 wzdłuż osi, przechodzące przez wierzchołke sześcianu.
Grupa Oh ≡ O⊗Ci. Grupa ta składa się z 48 elementów, rozdzielonych w 10 klas: {E}, {8C3}, {6C2}, {6C4}, {3C2'}, {i}, {8S4}, {8S6}, {3σh}, {6σd}. Niektóre z tych elementów można zobaczyć na rys. 2. 9.
Rys. 2. 9. Elementy symetrii grupy Oh.
Przykłady molekuł, mających symetrie Td i Oh.
Td
,
,
Oh
,
,
§ 9. PUNKTOWE GRUPY DWUDZIESTOŚCIANOWE
Grupy dwudziestościanowe - I и Ih. Grupa I składa się z 60 rotacji, łączących dwudziestościan sam z sobą (dwudziestościan prawidłowy ze ścianami trójkątnymi) lub dwunastościan (dwunastościan prawidłowy ze ścianami pięciokątnymi) (rys. 2. 10). Dwudziestościan i dwunastościan należą do pięciu doskonałych ciał Platonowskich, do których należą również czworościan, sześcian i oktaedr (ośmiościan).
Rys. 2. 10. Dwunastościan i dwudziestościan.
Grupa I zawiera sześć osi rzędu piątego, dziesięć - trzeciego, 15 - drugiego. Grupą Ih można otrzymać, przyłączając do grupy I inwersje, to znaczy, Ih = I⊗Ci, i zawiera 120 elementów symetrii, rozdzielonych w 10 klas: {E}, {12C5}, {12
}, {20C3}, {15C2}, {i}, {12S10}, {12
}, {20S3}, {15σv}.
Te grupy są rzadko wykorzystane w ręcznikach z teorii grup. Jak zaznaczono w „Kursie fizyki teoretycznej” L. D. Landau i E. M. Lifszica, „te grupy nie mają znaczenia fizycznego, bo nie istnieją w naturze jako grupy symetrii molekuł”. Postęp w strefie chemii borowodorów, a również odkrycie fullerenu С60 dowiedli błędność tej opinii. Na rys. 2. 11 przytoczono przykłady molekuł i jonów, które mają symetrie Ih.
[B12H12]2-
, fulleren C60
§ 10. GRUPY NIEPRZERWANE
Molekuły liniowe maja oś symetrii rzędu ∞, bo rotacja wzdłuż osi symetrii, zbiegającej z ośą molekuły, na nieskończone mały kąt, łączy molekułę samo z sobą (przy ϕ → 0, n → ∝). Ilość elementów tej grupy jest nieskończoną. Grupa, zawierająca tylko rotacje, zaznacza się jako С∞. To jest osiowa grupa rotacji. Przyłączenie przynajmniej jednej płaszczyzny σv tworzy nieskończoną ilość takich płaszczyzn. Otrzymana w ten sposób grupa zaznacza się С∞v. Grupa С∞ jest podgrupą grupy С∞v.
Przykłady molekuł symetrii С∞v:
,
,
.
Grupą D∞h można zbudować przez iloczyn kartezjański grup С∞ i Cs. Przyłączenie płaszczyzny poziomowej σh tworzy inwersję i nieskończoną ilość pionowych płaszczyzn symetrii. Przykłady:
D∞h:
,
,
.
Rotacje, łączące sferą samą z sobą, tworzą grupę О3, która ma nazwę grupy wszystkich rotacji przestrzeni trójwymiarowej. Ona zawiera nieskończoną ilość osi С∞.
Grupa SO(3) - grupa wszystkich rotacji i odbić przestrzeni trójwymiarowej - jest grupą symetrii maksymalnej w przestrzeni trójwymiarowej. Symetrie SO(3) mają wszystkie atomy.
30