Równanie Maxwella:
du=Tds-pd၊-ၓ(y)(ၡ=1)(Fၡ*dxၡ);
a) xၡ=const; du=Tds-pd၊; (ႶT/Ⴖ၊)s=-(Ⴖp/Ⴖs)၊;
b) ၊=const; du=Tds+ၓ(y)(ၡ=1)(Fၡ*dxၡ);
(ႶT/Ⴖxၡ)s; ၊=(ႶFၡ/ႶS)xၡ, ၊;
II równanie Maxwella:
di*=Tds+Jdp-ၓ(y)(ၡ=1)(xၡ*dtၡ);
a) Fၡ-const; (ႶT/Ⴖp)s=(Ⴖ၊/Ⴖs)p;
b) Fi=/ၡ=const; (ႶT/ႶFၡ)s,p=(Ⴖxၡ/Ⴖs)p;
III równanie Maxwella:
df=-sdT+pd၊+ၓ(y)(ၡ=1)(Fၡ*dxၡ); f=u-Ts;
a)xၡ=const; (Ⴖs/Ⴖ၊)T=(Ⴖp/Ⴖf)၊;
b) xiႹၡ=const;
-(Ⴖs/Ⴖxၡ)T,၊=(Ⴖs/Ⴖp)xၡ,၊;
IV równanie Maxwella:
dg*=-sdT+၊dp-ၓ(y)(ၡ=1)(xၡ*dFၡ)
a)Fၡ=const; (Ⴖ၊/ႶT)p=(Ⴖs/Ⴖp)T;
b)FiႹၡ=const; (Ⴖs/ႶFၡ)T,p=(Ⴖxၡ/ႶT)Fၡ, p;
Dławienie izentropowe:
Jest to przemiana nieodwracalna polegająca na spadku ciśnienia bez wykonania pracy.
Efektywna sprawność termiczna:
Nazywamy tak stosunek masowej gęstości zasobu pracy efektywnej do wartości opałowej paliwa ηet=Le/Wu=ηm*ηt.
Zjawisko Joule'a-Thomsona;
Opisuje ono dławienie adiabatyczno - izentalpowe gazu doskonałego przy przepływie otwartym. Podczas dławienia gazu następuje produkcja entropii jako, że jest to proces nieodwracalny i w stanie wyrównania ciśnień entropia układu osiąga max.
ds = δqf/T =
Masowa gęstość zasobu entalpii jest funkcją temp. i masowej gęstości zasobu objętości i=i(T,p)
Efekt zjawiska Joule'a-Thomsona;
Zjawisko to wiąże się z odstępstwem gazu rzeczywistego od praw obowiązujących dla gazu doskonałego; Całkowitą zmianę temperatury ၄T, uzyskiwaną na skutek dławienia gazu r. od p1 do p2.
Nazywamy całkowitym efektem Joule'a-Thomsona.
Temperatura inwersji jest określona wielokrotnością temperatury krytycznej wynoszącą ok. 6.75 dla wszystkich gazów rzeczywistych spełniających równanie van der Waalsa.
Emisyjność ၥ;
Nazywamy stosunek gęstości strumienia emisji zasobu energii promieniowania RT ciała promieniującego do gęstości strumienia emisji zasobu en. prom. RTc ciała doskonale czarnego: ၥ=RT/RTc
Kinetyczna teoria promieniowania.
Każda powierzchnia zewnętrzna ciała o temperaturze wyższej od temperatury zera bezwzględnego wypromieniowuje ciepło w postaci fal elektromagnetycznych. Główna część promieniowania przypada na podczerwień tzn. na długość fal w zakresie 0,7-100μm.
Koncentracja składnika mieszaniny.
Definiujemy jako stosunek objętościowej gęstości zasobu masy składnika mieszaniny do objętościowej gęstości zasobu masy mieszaniny i oznaczamy Ci=ρi/ρ.
Prawo Lamberta.
Głosi iż wektor Iၱ gęstości strumienia ukierunkowanej emisji zasobu energii promieniowania
(intensywność lub światłość) odchylony o kąt ၱ w stosunku do wektora elementarnego przyrostu drugiego rzędu d2A powierzchni promieniującej A, równy jest rzutowi prostokątnemu wektora gęstości strumienia ukierunkowanej emisji zasobu energii promieniowania
I0 kolinearnego z wektorem d2A na oś odchyloną o kąt ၱ od wektora d2A.; Iၱ=I0cosၱ; wektor RTၱ- gęstość strumienia emisji energii p. tworzącym kąt ၱ z w. d2A to Iၱ możemy wyrazić, że: Iၱ==d2 RTၱ/d2ၷ; gdy ၱ=0 to I0==d2 RTၱ/d2ၷ
Prawo stanów odpowiednich.
Jeżeli dwa czynniki różne mają jednakowe dwa parametry zredukowane to trzeci ich parametr zredukowany musi być taki sam.
Obszar substancjalny .
Obszar zawierający stale te same elementy substancji (w sensie fenomenologicznym); brak przepływu masy przez granice.
Obszar komponencjalny.
Obszar pokrywający się z obszarem substancjalnym zawierający mieszaninę jako całość, w którym prędkość refencjalna zastępuje prędkość komponencjalną ( obszarów komponencjalnych jest tyle ile składników). WS lub WK, która wypełnia obszar objętości V jest sumą dyskretnego zbioru najmniejszych porcji tychże wielkości.
Procesy kwasi statyczne.
Proces termodynamiczny przebiegający w stanach równowagi termodynamicznej. Każdy proces odwracalny jest kwasi statyczne, ale nie odwrotnie.
Przemiany quasi statyczne.
Przemiany graniczne, w których temperatury i siły zewnętrzne są mało różne od temperatur i sił własnych układu.
Koncentracja molowa składnika mieszaniny.
cni=ၲni/ၲn; Definiujemy jako stosunek objętościowej gęstości zasobu ilości moli składnika mieszaniny do objętościowej gęstości zasobu ilości moli mieszaniny.
Przemiana I rodzaju.
Ciało stałe -> ciecz; ciecz -> para; ciało stałe -> para;
Zachodzi istotna dostrzegalna zmiana struktury oraz towarzyszy przemianie pochłaniania lub wydzielenia ciepła utajonego. Zmiana parametrów makroskopowych takich jak: współczynnik rozszerzalności, ciepło właściwe. W I przemianie pochodne entalpii swobodnej nie są ciągłe.
dq=-SdT+νdp=>T=const; (diq/dip)T=ν; p=const;
(diq/diT)p=-S
Przemiana II rodzaju.
Dla określonych wartości ciśnienia i temperatury zachodzi zmiana ciepła właściwego lub podatności magnetycznej, zmiana struktury krystalicznej. W II przemianie drugie pochodne entalpii swobodnej są ciągłe.
(δ2g/ δp2)T=(δν/δp)T=-νγ, gdzie γ jest izotermicznym współczynnikiem sprężania określonym zależnością
γ=-1/ν(δν/δp)T=-(δlnν /δp)T oraz (δ2g/δT2)p=-(δs/δT)p=-cp/T gdzie, pochodna masowej gęstości zasobu entropii po temperaturze, przy ustalonym ciśnieniu, określona jest związkiem: c*z=T(δs/δT)z
Rozkład prędkości Maxwella.
Rozkładem prędkości Maxwella nazywamy rozkład zasobu ilości cząstek w funkcji modułów ich prędkości, co wyraża się wzorem:
Równanie Gibbsa-Helmholtza:
Równanie to wiąże pracę przemiany z ciepłem przemiany.
Równanie stanu gazu doskonałego Clapeyrona:
pV=mRT; R-stała gazowa. Dokonując syntezy prawa
Boyle'a- Mariotta z prawem Gay- Lussaca, przemieszczamy się na osi odciętych od wartości masowych gęstości zasobu objętości równych kolejno ၊1 następnie ၊x aż do wartości ၊. Dla izotermy T1=const zgodnie z prawem B-M p1၊1=p၊x zaś dla izobary p=const zgodnie z prawem G-L ၊x/၊=T1/T eliminując z tych równań ၊x otrzymujemy związek p1၊1/T1=p၊/T=const=R łączący trzy parametry stanu p, ν, T w równanie Clapeyrona. ၊=V/m wówczas => pV=mRT.
Równanie stanu gazu rzeczywistego van der Waalsa:
(p+a/၊2)(၊-α)=RT; a=an/M2; α=b/M;
zredukowane (ၰ+3/ၪ2)(ၪ-(1/3))=8ၴ/3
Równanie stanu gazu rzeczywistego Berthelota:
(p+a/T၊2)( ၊-ၡ)=RT; ၡ=Vk/4;
a=(16/3)pk၊2kTd p.
zredukowana (ၰ+16/3ၴၪ)(ၪ-0.25)=32ၴ/9
Równanie stanu gazu rzeczywistego Dietericiego:
p(၊-ၡ)=RTexp(-a/RT၊); ၡ=၊n/2;
R=3.695pn၊n/Tk; a=4R2T2k/e2pk;
Postać zredukowana ၰ(2ၪ-1) = ၴ exp(2(1-1/ၪၴ))
Równanie Mayera:
Ciśnienia cp-cv =T(R/ၮ)(R/p)=R; k=cp/cv; psr=ps+po; pc=ps+pd; pca=psa+pd; pd=(U2/ၡ)ၲ;
Równanie Pfaffa:
Nie każde wyrażenie różniczkowe typu ၤX=X1dx1+X2dx2+… jest różniczką zupełną funkcji f(x1,x2…) tj. ၤX=df=(Ⴖf/Ⴖx1)dx1+(Ⴖf/Ⴖx2)dx2+.. mamy wówczas Xi=Ⴖf/Ⴖxi oraz pochodne mieszane są równe (ႶXi/Ⴖxn)xi=(ႶXn/Ⴖxi)xn. Jeżeli w jednym przypadku równanie to nie jest spełnione ႶXi/ႶxkႹႶXk/Ⴖxi to wyrażenie ၤX nie jest różniczką zupełną i nazywamy się wyrażeniem Pfaffa a równanie ၤX=X1dx1+X2dx2+…=0 równaniem Pfaffa.
Równanie Bernouliego:
Całkowity bilans energii poruszającego się gazu z prędkością substancjalną
ၥI + psၵ+(u2/2)=const; ၥI - masowa gęstość zasobu energii wewnętrznej gazu v-masowa gęstość zasobu objętości gazu; u-wektor prędkości substancjalnej gazu; ps.- ciśnienie statyczne.
Sprawność mechaniczna silnika.
Nazywamy stosunek pracy efektywnej odebranej na wale silnika do pracy (mocy) internijnej ηm=Le/Li=Ne/Ni; N-moc.
Sprawność internijna (wewnętrzna).
Nazywamy stosunek pracy (mocy) internijnej do pracy (mocy) obiegu porównawczego ηi=Li/Lob=Ni/Nob.
Sprawność efektywna.
Nazywamy stosunek pracy (mocy) efektywnej do pracy (mocy) obiegu porównawczego ηe=Le/Lob=ηm*ηi.
Sprawność termiczna.
Nazywamy stosunek masowej gęstości zasobu pracy internijnej do wartości opałowej paliwa ηt=Li/Wu.
Sprawność termiczna obiegu porównawczego.
Nazywamy stosunek pracy obiegu (porównawczego) do ciepła dostarczonego do obiegu
Prawo bieżny ηob=Lob/Qd;
Lewo bieżny ၥ=Qd/Lobln;
Wielkość ekstensywna (WE).
Wielkość geometryczna lub fizyczna, której zasób w obszarze złożonym z sumy podobszarów, równy jest zasobom we wszystkich podobszarach. Wyróżnia się podzbiór wielkości substancjalnej (WS) oraz podzbiór wielkości kompensacyjnej ( WK).Przykładami skalarnymi WE objętość, masa, ładunek elektryczny, energia i entropia. Przykładami wektorowymi WE: pęd i kręt.
Aksjomat bilansowy wielkość ekstensywnych (WE).
Aksjomat bilansowy głosi, iż zmiana zasobu WE zmagazynowanej w układzie bilansowania może być dokonana tylko bądź za przyczyną produkcji zasobu WE wewnątrz układu bilansowania, bądź za przyczyną wymiany zasobu WE poprzez granice układu bilansowania lub w wyniku jednoczesnego przebiegu obu procesów.
Entalpia i entalpia uogólniona.
Ciepło właściwe gazów rzeczywistych przy:
Stała objętość:
Stałe ciśnienie:
ၥI=c၊T energia wewnętrzna,
i=cpT entalpia,
Entropia gazów:
Rzeczywistych:
ds=(cp/T)dT-(Ⴖ၊/ႶT)pdp s(T,p)=
=S(T0,p0)T+ჲTT0cpdT/T-ჲPP0(ႶS/ႶT)dp;
pół doskonałych:
s(T,p)= S(T0,p0)T+ჲTTo CpdT/T-Rln(p/p0);
doskonałych:
s(T,p)= s(T0,p0)T+ cpln(T/T0)-Rln(p/p0);
Ciepło parowania i sublimacji:
r=ၪ+ၹ; ၪ=ၥ1p-ၥ1c; ၹ=ps(၊p-၊c); rs=rtop+rpar;
Prawo Joule'a:
Stwierdzono, że masowa gęstość zasobu energii wewnętrznej gazu doskonałego jest funkcją tylko temperatury bezwzględnej T gazu ((Ⴖu/Ⴖ၊)T=0 i (Ⴖu/Ⴖp)T=0) ->u(T); udowadniamy że jest to prawdziwe co następuje ၥ1=ၥ1(T)
Praca efektywna.
Jest to praca pomierzona na sprzęgle maszyny i jest równa pracy internijnej (wewnętrznej) pomniejszonej o pracę tarcia poza wnętrzem maszyny(obszarem bilansowania)Le=Lin-Lf.
Jeżeli siła F oddziałująca na powierzchnię A nie ma gradientu, to ciśnienie można określić zależnością p=F/A.
Pochodnymi jednostkami ciśnienia są Bar 1[bar]=105]Pa], Tor 1[Tr]=1[mmHg] w temperaturze tnf=0[˚C] oraz przy normalnym przyspieszeniu ziemskim.
Atmosfera techniczna w temperaturze tnf=15[˚C] 1[at]=[kG/cm2]=0,981*105[Pa]=0,981[bar].
Atmosfera fizyczna w temperaturze tnf=0[˚C] 1[Atm]=1,033[at]=760[mmHg]=101325[Pa].
Mol jest chemiczną miarą zasobu ilości drobin lub cząstek równoważną liczbie atomów zawartych w 12 gramach czystego izotopu węgla C12, której wartość równa jest 6.023*1023.
Liczba Avogarda określa ilość cząstek zawartych w jednym molu dowolnej substancji: NA=6.023*1023[1/mol].
Praca bezwzględna δL=pdV.
Praca użyteczna δLu=Σα=1ၧ (Fα*dXα). Praca tarcia δLf=δQf. Praca techniczna δLt=-Vdp. Praca zewnętrzna δLz=δLu+δLo. Praca elementarna -δLel=-δL+δLz.
Masowa gęstość zasobu energii EI=EI/m.
Entropia jest nowym parametrem stanu i związana jest z wymianą ciepła niezależnie czy została wykonana jakakolwiek praca ds=δQ/T. Zaś dla przemian nieodwracalnych: dS=(δQ+δQf)/T.
Równanie ciepła wg II zasady termodynamiki:
1) w procesie odwracalnym Tds = cvdT + T(Ⴖp/ႶT)vdV;
2) Tds = cpdT - T(ႶV/ႶT)pdp;
Masowa gęstość zasobu entalpii: i = u + pV;
Zależność na ciepło właściwe:
cv( T, v) = cv( t) + Tsၬ ' ၼ( ၤ2p/ၤT2)vdV;
Prawo izobary Gay-Lucassa - określa ilość gazu znajdującego się pod stałym ciśnieniem rozszerzającym się przy każdym wzroście temperatury o 1ႰC i tę samą objętość
ၲ,m=cons , V/V;
Prawo izochory Gay-Lucassa - ciśnienie pewnej ilości gazu znajdującego się w stałej objętości przy zmianie temperatury o 1Ⴐ ulega zmianie w temp. 0ႰC
pv,m = p0 + ၢp0T ( ၢ - term. współczynnik prężności)
Równanie Gibbsa:
Równanie Gibbsa jest bilansem odniesionym do stałego zasobu masy układu (bilansem substancjalnym) składającego się z faz, które mogą zmieniać swe masy w obszarze stałego zasobu masy układu bilansowania.
du=Tds-pdV+Σ(γ)(α=1)(FαdXα)+Σ(n)(i=1)μidmi;
u- uogólniony potencjał chemiczny.
Prawo promieniowania Stefana:
Strumień wymiany ilości cząstek odniesiony do jednostki powierzchni lub wymiana ilości cząstek przez jednostkę powierzchni w jednostce czasu, określany jest zależnością: v=nν/4; n - objętościowa gęstość zasobu ilości cząstek gazu. Natomiast przez analogię strumienia wymiany zasobu ilości fotonów określona jest zależnością vf=nc/4.
Uogólnione ciepło właściwe:
C*=(dq/dT)T; dq=TdS; Cz*=T(dis/dit)z;
Cz*=d(u+l-l*)/dT=(du+pdv-dl*)/dT=(di-vdp-pl*)/dT;
dl=pdv-elementarna masowa gęstość zasobu pracy bezwzględnej; h=i=u+pdv; dq=di-vdp-dl*; du=dq-pdv+dl*; C*-praca zewnętrzna;
Zależność Rayleigh-Jeans:
Dla układu widmowego gęstość zasobu energii promieniowania elektromagnetycznego wewnątrz pudła izotermicznego. dε(λ)=(8PkT/λ4)dλ.
Równanie Gibbsa-Duhema:
Stosując do wszystkich czynników prawej strony równania Gibbsa przekształcenie Legendre'a, porządkując wyrazy otrzymamy: sdT-Vdp+Σ(α=1)(γ+1)(XαdFα)+Σ(i=1)(n) cidμi*=0
Energia wewnętrzna gazu doskonałego:
E1=cνT+a; a=-cνT0
doskonałego: u=całka(T0 do T)cνdT=cν(T-T0)
cν- średnie ciepło właściwe przy stałej objętości.
Zasada Cartheodory'ego -substancjalny bilans masowej gęstości zasobu energii wewnętrznej dla przemiany quasi statycznej:
dq=du+pdv=pdv+ၓ(Fၡdxၡ)
dla procesu nieodwracalnego:
du=dq+dqp=pdV+ၓ (Fၡdxၡ)