numer ćwiczenia: 1E	Temat: Izolacja substancji z surowców naturalnych- hesperydyna	data oddania sprawozdania:
		13.11.2013r.
Grupa: A	Imię i nazwisko: Zbigniew Chałupka	Imię i nazwisko sprawdzającego: dr Jarosław Wilamowski
Uwagi:	Ocena:

Rys1. Hesperydyna¹

1. Odczynniki

25g skórek z mandarynek po wstępnej ekstrakcji z chlorkiem metylenu

metanolu 250 cm³

kwasu octowego 1,5 cm³

DMSO 20,4 cm³

1. Wykonane czynności

1. Wykonano ekstrakcję 25g skórek z mandarynek za pomocą 250 cm³ metanolu.

2. Otrzymany ekstrakt zagęszczono na wyparce obrotowej.

3. Dodano 25 cm³ 6% (v/v) roztworu kwasu octowego.

4. Wydzielony osad odsączono na lejku Hirscha.

5. Pozostawiono do wyschnięcia, zmierzono temperaturę topnienia substancji przed rekrystalizacją (231,5- 232,4̊ C), substancję zwarzono(1,18g)

6. W kolbie na 250 ml przeprowadzono rekrystalizację z DMSO 5% (m/m), gdy temperatura mieszaniny była zbliżona do 70̊ C dodano ok. 23 cm³ wody destylowanej.

7. Mieszaninę pozostawiono do następnych zajęć w celu lepszej krystalizacji związku.

8. Osad odsączono na lejku Hirscha, przemyto wodą destylowaną.

9. Suszono w suszarce próżniowej w celu usunięcia pozostałości kwasu octowego.

10. Osad zwarzono (0,460g) i zmierzono jego temperaturę topnienia (238,5- 241,0̊ C).

11. Próbkę oddano na widmo NMR i IR

12. Wykonano pomiar skręcalności światła ([a]²³ _D = -67,5̊)- wartość tablicowa [a]^24,8_D = -86,3̊.

1. Wydajność reakcji

Zgodnie z oryginalnym przepisem z 50 g skórek z mandarynek (wstępnie przeekstrahowanych chlorkiem metylenu) otrzymano 2,0 g hesperydyny.

skórki mandarynki - hesperydyna

50g - 2g

25g - x

$X = \frac{25g \bullet 2g}{50g} = 1g$

Z 25g można zatem otrzymać 1g hesperydyny.

$$W_{r} = \frac{0,460g}{1g} \bullet 100\% = \mathbf{46\%}$$

1. Analiza widma NMR hesperydyny

Rys2. Widmo ¹H NMR czystej hesperydyny²

Rys3. Widmo ¹H NMR hesperydyny

Rys4. Hesperydyna³

Porównując widmo ¹H NMR czystej hesperydyny z widmem otrzymanego preparatu można zauważyć zgodność istotnych pasm. Pokrywa się pasmo przy 12 ppm, które jest singletem, odpowiedzialne za grupę hydroksylową przy piątym atomie węgla w jednym z pierścieni aromatycznych. Wysoka wartość przesunięcia dla tego protonu związana jest z obecnością w pobliżu grupy karbonylowej. Pojawia się także singlet przy 9 ppm odpowiedzialny za proton w grupie OH przy trzecim atomie węgla w drugim pierścieniu aromatycznym- wysoka wartość przesunięcia spowodowana jest obecnością wyciągającego podstawnika metoksylowego. Występuje także wyraźny pik przy około 3,7 ppm dla obu widm będące singletem pochodzącym od 3 protonów grupy metoksylowej. Pojawia się również w okolicach 1 ppm singlet odpowiedzialny za trzy protony grupy metylowej.

Widma ¹³C NMR nie analizowano ze względu na zbyt krótki czas naświetlania próbki i ostatecznie zbyt duży stosunek szumu do sygnału.

Analiza widma IR hesperydyny

Rys4. Widmo IR czystej hesperydyny⁴

Widmo ZCH_hesperydyna:

3543 cm^-1, 3469 cm^-1, 3417 cm^-1 pasma znajdujące się w zakresie odpowiedzialnym za wiązanie OH_rozc.

2938 cm^-1, 2917 cm^-1 pasma znajdujące się w zakresie odpowiedzialnym za wiązanie CH_3.

1646 cm^-1 wiązanie C=O_rozc.

1605 cm^-1 wiązanie C_ar=C_ar od pierścieni aromatycznych

1520 cm^-1 wiązanie C_ar=C_ar od pierścieni aromatycznych

1204 cm^-1, 1276 cm^-1 pasma znajdujące się w zakresie odpowiedzialnym za wiązanie wiązanie Ar- O- C_{rozc. asym.} 1275- 1200 cm^-1

1024 cm^-1, 1034 cm^-1, 1051 cm^-1, 1064 cm^-1, 1073 cm^-1, pasma znajdujące się w zakresie odpowiedzialnym za wiązanie Ar- O- C_{rozc. sym.} 1075- 1020 cm^-1

Porównując widmo czystej hesperydyny z widmem związku pozyskanego ze skórek mandarynki pasmo odpowiadające za wiązanie C=O_rozc. jest przesunięte w kierunku wyższych wartości o 33 cm^-1. Pojawia się zbieżny sygnał odpowiadający prawdopodobnie za wiązanie OH_rozc. przy 3417 cm^-1. Pojawia się także pasmo 1519 cm^-1 (czysta hesperydyna), 1520 cm^-1 (związek otrzymany) wiązanie C_ar=C_ar od pierścieni aromatycznych.

1. Wnioski

Celem doświadczenia była izolacja hesperydyny ze skórek mandarynek. Cel został zrealizowany. Wydajność ekstrakcji jest na względnie dobrym poziomie 46%. Mniejsza wydajność procesu może być spowodowana niedostateczne dobrym rozdrobnieniem skórek mandarynki. Skręcalność optyczna preparatu jest zbliżona do wartości tablicowej, a jej ewentualna rozbieżność może być spowodowana innym stężeniem preparatu niż to podane w publikacji, ze względu na problemy z rozpuszczeniem i konieczność sączenia. Analiza widm IR oraz ¹H NMR wskazuje na to, że otrzymany związek jest stosunkowo czysty.

---

1. http://www.wangfei.ac.cn/notes/1/28.html

   ↩

2. http://www.wangfei.ac.cn/notes/1/28.html

   ↩

3. Classics in spectroscopy isolations Isolation and Structure Elucidation of Natural Products, Stefan Berger and Dieter Sicker, 335- 356

   ↩

4. http://img.docstoccdn.com/thumb/orig/21696068.png↩