dyd tech403, chemia, 0, httpzcho.ch.pw.edu.pldydaktyk.html, Technologia Chemiczna, Chemia Organiczna - mechanizmy, stereochemia


REAKCJE POLARNE

Nukleofil - cząsteczka, która ma relatywnie wysokoenergetyczną parę

elektronową zdolną do utworzenia nowego wiązania.

1. Nukleofile mające wolną parę elektronową: R-O , R-OH, R-S , RSH, R3N, R2N ,X , R3P.

2. Nukleofile typu σ - bond: R-Mg, R-Li, R2CuLi, AlH4.

3. Nukleofile typu π - bond: alkeny.

Nukleofile są także zasadami, ale nie zawsze wzrost zasadowości powoduje wzrost nukleofilowości.

1. Nukleofilowość wzrasta wraz ze wzrostem okresu w układzie okresowym. Przeciwnie zasadowość - maleje.

I > Br > Cl - nukleofilowość

I < Br < Cl - zasadowość zależność od rozpuszczalnika (przykład dla

rozpuszczalnika protonowego)

Et2S lepszy nukleofil od Et2O

2. Nukleofilowość zmniejsza się dramatycznie wraz ze zwiększeniem się zatłoczenia sterycznego.

Mocne zasady będące słabymi nukleofilami:

t-BuOK, LiN(i-Pr)2 (LDA), LiN(SiMe3)2 (LiHMDS),

KN(SiMe3)2 (KHMDS), EtN(i-Pr)2 (zasada Hüniga)

0x01 graphic
0x01 graphic

3. Nukleofilowość wzrasta bardziej w rozpuszczalnikach polarnych aprotonowych a zasadowość wzrasta nieznacznie.

I < Br < Cl - nukleofilowość

I < Br < Cl - zasadowość w rozpuszczalnikach dipolarnych aprotonowych

Elektrofil - cząsteczka, która ma relatywnie niskoenergetyczny pusty orbital zdolny do tworzenia wiązania. Elektrofil może być naładowany dodatnio lub być obojętny.

1. Elektrofile typu kwasów Lewisa - zawierają atom bez oktetu elektronowego na powłoce walencyjnej i mają niskoenergetyczny orbital niewiążący (przeważnie p) np. AlCl3, BF3, karbokationy.

2. Elektrofile typu  - bond: elektrofilowy atom ma oktet elektronów ale jest połączony wiązaniem typu  z atomem lub grupą atomów, które mogą przyjąć parę elektronową.

3. Elektrofil typu σ - bond - cząsteczki typu E-X gdzie X jest grupą odchodzącą.

Reakcje typu SN2 - wpływ grupy sąsiadującej:

0x01 graphic

Zależność reaktywności w reakcjach SN1 i SN2

1. Od rozgałęzienia substratu:


Dla SN2

Dla SN1 w H2O 50C


R

Szybkość względna

H3C-

30

CH3CH2-

1

CH3CH2CH2-

0,4

(CH3)2CH-

0,025

(CH3)3C-CH2-

110-5

R

Szybkość względna

H3C-Br

1,05

CH3CH2-Br

1

(CH3)2CH-Br

11,6

(CH3)3C-Br

1,2106


8. Od grupy odchodzącej



Grupa opuszczająca

krel

CF3SO3

1,4108

p-NO2-C6H4-SO3

4,4105

p-H3C-C6H4-SO3

3,7104

CH3SO3

3,0104

I

91

Br

14

CF3COO

2.1

Cl

1

F

9106

p-NO2-C6H4-COO

5,5106

CH3COO

1,4106

Ilościowa charakterystyka wybranych nukleofili

nukleofil

CH3I

CH3OH

0,0

NO3

1,5

F

2,7

CH3COO

4,3

Cl

4,4

(CH3)2S

5,3

NH3

5,5

N3

5,8

C6H5

5,8

Br

5,8

CH3O

6,3

OH

6,5

NH2OH

6,6

NH2NH2

6,6

(C2H5)3N

6,7

CN

6,7

(C2H5)3As

7,1

I

7,4

(C2H5)3P

8,7

C6H5S

9,9

C6H5Se

10,7

(C6H5)3Sn

11,5



Wyszukiwarka

Podobne podstrony:
dyd tech405a, chemia, 0, httpzcho.ch.pw.edu.pldydaktyk.html, Technologia Chemiczna, Chemia Organiczn
dyd tech409 12a, chemia, 0, httpzcho.ch.pw.edu.pldydaktyk.html, Technologia Chemiczna, Chemia Organi
dyd tech407a, chemia, 0, httpzcho.ch.pw.edu.pldydaktyk.html, Technologia Chemiczna, Chemia Organiczn
dyd tech407b, chemia, 0, httpzcho.ch.pw.edu.pldydaktyk.html, Technologia Chemiczna, Chemia Organiczn
dyd tech404b, chemia, 0, httpzcho.ch.pw.edu.pldydaktyk.html, Technologia Chemiczna, Chemia Organiczn
dyd tech406b, chemia, 0, httpzcho.ch.pw.edu.pldydaktyk.html, Technologia Chemiczna, Chemia Organiczn
dyd tech404a, chemia, 0, httpzcho.ch.pw.edu.pldydaktyk.html, Technologia Chemiczna, Chemia Organiczn
dyd tech403a, chemia, 0, httpzcho.ch.pw.edu.pldydaktyk.html, Technologia Chemiczna, Chemia Organiczn
dyd tech409, chemia, 0, httpzcho.ch.pw.edu.pldydaktyk.html, Technologia Chemiczna, Chemia Organiczna
dyd tech402, chemia, 0, httpzcho.ch.pw.edu.pldydaktyk.html, Technologia Chemiczna, Chemia Organiczna
dyd tech406, chemia, 0, httpzcho.ch.pw.edu.pldydaktyk.html, Technologia Chemiczna, Chemia Organiczna
dyd tech401a, chemia, 0, httpzcho.ch.pw.edu.pldydaktyk.html, Technologia Chemiczna, Chemia Organiczn
dyd tech406a, chemia, 0, httpzcho.ch.pw.edu.pldydaktyk.html, Technologia Chemiczna, Chemia Organiczn
dyd tech409b, chemia, 0, httpzcho.ch.pw.edu.pldydaktyk.html, Technologia Chemiczna, Chemia Organiczn
dyd tech408a, chemia, 0, httpzcho.ch.pw.edu.pldydaktyk.html, Technologia Chemiczna, Chemia Organiczn
dyd tech402a, chemia, 0, httpzcho.ch.pw.edu.pldydaktyk.html, Technologia Chemiczna, Chemia Organiczn
dyd tech404, chemia, 0, httpzcho.ch.pw.edu.pldydaktyk.html, Technologia Chemiczna, Chemia Organiczna
dyd tech401, chemia, 0, httpzcho.ch.pw.edu.pldydaktyk.html, Technologia Chemiczna, Chemia Organiczna
dyd tech408, chemia, 0, httpzcho.ch.pw.edu.pldydaktyk.html, Technologia Chemiczna, Chemia Organiczna

więcej podobnych podstron