Poznań, 20 stycznia 2002
Michał Łuczak, MKK1
Obróbka cieplna aluminium i jego stopów.
Aluminium:
Cechy aluminium:
sieć krystaliczna: RSC - A1
temperaturze topnienia: 660°C
gęstość: 2,7 Mg/m3
granica plastyczności Re: ok. 35 MPa
wytrzymałość na rozciąganie Rm: ok. 110 MPa
twardość: do 25 HB
wydłużenie A10: ok. 45%
przewężenie Z: ok. 95%
dużą przewodność elektryczna i cieplna
Korzystną cechą aluminium jest samorzutna pasywacja, polegająca na tworzeniu się na powierzchni cienkiej, lecz bardzo szczelnej i silnie przylegającej do metalu warstwy tlenku Al:2O3. Warstwa ta, nie rozpuszcza się w wodzie, nie przepuszcza atomów tlenu i chroni metal przed dalszym utlenianiem. Szybkość tworzenia się tej warstewki jest tak duża. że praktycznie powierzchnia aluminium nigdy nie jest metaliczna. Aluminium odporne jest także na działanie stężonego kwasu azotowego i suchych gazów (takich jak amoniak, chlor, dwutlenek węgla i dwutlenek siarki), nieodporne jest natomiast na działanie wodorotlenków sodu, potasu i wapnia oraz kwasów beztlenowych (fluorowo-wodorowego i solnego).
Zastosowanie aluminium zależy od jego czystości. W normie PN-79/H-82160 wyróżnione jest 8 gatunków aluminium o różnej czystości.
Najczystsze gatunki (uzyskane dzięki rafinacji) - AR1 i AR2 (o czystości 99,99 i 99,95%) - stosuje się do budowy specjalnej aparatury chemicznej oraz na wyroby elektrotechniczne i elektroniczne.
Aluminium hutnicze - AOO i AO (o czystości 99,8 i 99,7) - stosuje się do produkcji folii oraz na części aparatury chemicznej oraz do platerowania.
Aluminium o najmniejszej - Al i A2 (czystości 99.9 i 99%) - stosuje się na wyroby ogólnego przeznaczenia.
Specjalne gatunki - AOE i A1E (o czystości 99,7 i 99,5%) - stosuje się na przewody elektryczne.
Oznaczenie gatunków aluminium zgodne z oznaczeniami stosowanymi w Unii Europejskiej określone jest w normie PN-EN-573
aluminium materiał do przeróbki plastycznej
(podstawow składnik)
czyste aluminium
(minimum 99,00% Al.)
EN AW-1xxx
czystość (np. 00 dla 99,00%)
Jeśli w oznaczeniu na drugim miejscu jest zero, oznacza to, że granice zawartości poszczególnych zanieczyszczeń są typowe, a występujące tam cyfry od l do 9 wskazują na szczególną kontrolę jednego lub więcej pojedynczych zanieczyszczeń). Dodatkowo dopuszcza się oznaczenie czystości w nawiasach kwadratowych (np. aluminium o największej czystości oznacza się EN AW - 1199 [AI 99,99], a o najmniejszej EN AW - 1070 [A1 99,7]). Jeśli w aluminium występuje niewielki dodatek jakiegoś pierwiastka, to jego symbol chemiczny umieszcza się w nawiasie: EN A W - l100 [Al 99,0Cu].
2. Stopy aluminium do obróbki plastycznej:
Główne dodatki stopowe stopów aluminium przeznaczonych do obróbki plastycznej na zimno i na gorąco są miedź, magnez, mangan, cynk lub od niedawna także lit (dodatkowo w mniejszych ilościach mogą występować nikiel, żelazo, chrom, tytan i krzem). Wszystkie te dodatki powodują wzrost właściwości wytrzymałościowych stopów, głównie przez tworzenie w strukturze roztworu stałego twardych wydzieleń faz międzymetalicznych. Większość z tych dodatków, takich jak miedź, krzem, magnez, cynk i mangan, rozpuszcza się w aluminium, tworząc ograniczony roztwór stały. W roztworze takim wraz ze spadkiem temperatury znacznie zmniejsza się rozpuszczalność danego pierwiastka, często od kilku procent w podwyższonej temperaturze do setnych części procentu w temperaturze pokojowej, a pierwiastek ten wydziela się w postaci fazy międzymetalicznej.
Stopy aluminium do obróbki plastycznej są szeroko wykorzystywane na elementy konstrukcji lotniczych, samochodowych, okrętowych, elementy budowlane, w urządzeniach przemysłu chemicznego i spożywczego, na przewody elektryczne.
Według normy PN-79/H-88026 stopy aluminium do obróbki plastycznej oznacza się literami PA i liczbą określającą gatunek stopu. Nowa norma PN-HN 573 oznacza te stopy zgodnie z normami europejskimi tj. podobnie jak w przypadku czystego aluminium (z liter EN AW i czterech cyfr). Stopy są pogrupowane według głównego dodatku stopowego i pierwsza cyfra decyduje o danej grupie:
stopy z miedzią - 2xxx
z manganem - 3xxx
z krzemem - 4xxx
z magnezem - 5xxx
z magnezem i krzemem - 6xxx
z cynkiem - 7xxx
z innymi dodatkami - 8xxx
Druga cyfra wskazuje na wersję stopu: 0 - stop oryginalny, l - 9 różne wersje. Ostatnie dwie cyfry służą do identyfikacji różnych stopów. Podobnie jak w przypadku aluminium można stosować dodatkowe oznaczenie stopu z użyciem symboli chemicznych, np. EN AW-6061 [Al MglSiCu] lub EN AW-2014 [Al Cu4SiMg] Kolejność symboli zależy od udziału danego pierwiastka w stopie, liczby oznaczają jego procentowy udział.
3. Duraluminium:
Duraluminium lub dural (nazwa pochodzi od francuskiego słowa dur, które znaczy twardy) to nazwy handlowe stopów aluminium z miedzią. Poza miedzią (której zawartość w zależności od gatunku wynosi 2 - 4,9%) w duraluminium występuje też magnez (0,3 - 1,8%) i mangan (0,4 - 1,1%). Duraluminium dotychczas oznaczano jako to stopy PA6 - PA8 i PA21 - PA25, natomiast wg nowych norm są to stopy z serii EN AW-2xxx.
Najpopularniejszym duraluminium jest [AlCu4Mgl], oznaczone jako PA6, zawierające od 3,8 do 4,8% miedzi, do 1,1% magnezu i do 1,0% manganu. Zgodnie z układem równowagi Al - Cu stop ten posiada strukturę roztworu stałego α miedzi w aluminium oraz fazy θ, która jest fazą międzymetaliczną o wzorze CuAl2. Faza ta wydziela się wtórnie na granicach ziaren roztworu a wskutek zmniejszania się rozpuszczalności miedzi w aluminium od 5,7% w temperaturze 548°C do 0,l % w temperaturze 20°C. Ze względu na tę minimalną rozpuszczalność miedzi roztwór a ma właściwie takie same właściwości jak czyste aluminium, wydzielenia fazy θ na granicach ziaren w niewielkim stopniu zwiększają wytrzymałość stopu. Większą wytrzymałość na rozciąganie i twardość uzyskuje się dzięki obróbce cieplnej, która nazywa się utwardzaniem dyspersyjnym.
Utwardzanie wydzieleniowe duraluminium:
Utwardzanie wydzieleniowe lub inaczej dyspersyjne polega na umocnieniu roztworu stałego przez dyspersyjne (bardzo drobne) wydzielenia faz międzymetalicznych. Im drobniejsze wydzielenia, a tym samym mniejsze odległości między nimi, tym bardziej jest utrudniony nich dyslokacji i dzięki temu wzrasta poziom właściwości wytrzymałościowych.
Utwardzanie wydzieleniowe składa się z dwóch zabiegów: przesycania i starzenia (patrz Rysunek 1). Przesycanie jest obróbką cieplną zaburzającą stan równowagi stopu. Dur-aluminium nagrzewa się do temperatury 500 - 520°C, w której uzyskuje się jednorodną strukturę roztworu stałego a dzięki całkowitemu rozpuszczeniu miedzi w aluminium. Po wygrzaniu stop chłodzi się szybko w wodzie. Krótki czas chłodzenia nie pozwala na wydzielenie się fazy międzymetalicznej θ i cała miedź pozostaje w roztworze stałym α. Roztwór taki nazywa się roztworem przesyconym, czyli zawierającym więcej pierwiastka rozpuszczonego, niż jest to możliwe w warunkach równowagi. Stabilność roztworu przesyconego zależy od temperatury, (tzn. w niskiej temperaturze np. -50°C na skutek mocno ograniczonej dyfuzji roztwór taki jest stabilny). Przesycony roztwór stały ma właściwości wytrzymałościowe gorsze niż roztwór równowagowy z wydzieleniami fazy θ (tzn. jest miękki i plastyczny). Stąd duraluminium bezpośrednio po przesyceniu jest obrabialne plastycznie na zimno -można je kształtować plastycznie, np. nitować.
Rysunek 1. Schemat zmian struktury w stopie Al - Cu
na skutek przesycania i starzenia.
Przesycony roztwór α nie jest stabilny w temperaturze powyżej 20°C i dąży do stanu równowagi przez wydzielenie nadmiaru miedzi - ulega starzeniu. Starzenie jest procesem długotrwałym, polegającym na tworzeniu skupisk atomów miedzi w roztworze α, czyli stref przedwydzieleniowych, tzw. stref G-P (Guinicr-Preston), z których następnie powstają wydzielenia faz nierównowagowych pośrednich, kolejno θ" θ' oraz w odpowiednio wysokiej temperaturze fazy równowagowej θ (CuAl2). Zarówno strefy G-P, jak i wydzielenia faz międzymetalicznych, całkowicie lub częściowo koherentnych z osnową powodują umocnienie stopu. Podwyższenie temperatury starzenia wpływa na zwiększenie wymiarów wydzieleń i zwiększenie odległości między nimi. Wynika z tego, że utwardzenie stopu jest tym mniejsze, im wyższa jest temperatura starzenia (patrz Rysunek 2).
Rysunek 2. Wpływ temperatury i czasu starzenia na wytrzymałość
na rozciąganie przesyconego duraluminium.
Starzenie może przebiegać samoistnie, czyli w temperaturze pokojowej. Zwane jest wtedy starzeniem samorzutnym. Strukturą stopu po trwającym kilka dni starzeniu jest roztwór stały α, wydzieleniami stref G-P. Starzenie naturalne pozwala na uzyskanie największego umocnienia. Wytrzymałość na rozciąganie wzrasta od około 250 MPa bezpośrednio po przesycaniu do około 420 - 450 MPa, twardość dochodzi wówczas do 115 HB.
Dla przyspieszenia starzenia stosuje się wygrzewanie w temperaturze około 160°C w czasie od kilku do kilkunastu godzin. Przyspieszone starzenie jest nazywane starzeniem sztucznym. Po starzeniu sztucznym uzyskuje się mniejszą wytrzymałość - 400 MPa. Jest to spowodowane pojawieniem się zamiast stref G-P wydzieleń faz przejściowych θ" i θ', które w mniejszym stopniu umacniają stop. Długotrwale przetrzymywanie duraluminium w temperaturze powyżej 200°C prowadzi do przestarzenia, związanego z wydzieleniem się fazy równowagowej θ (CuAl2) i jej koagulacją. Uzyskuje się wtedy trwale zmiękczenie stopu, a wytrzymałość na rozciąganie wynosi około 210 MPa. Stop po przestarzeniu jest miękki (można go obrabiać plastycznie na zimno).
4. Odlewnicze stopy aluminium - siluminy:
Do typowych stopów odlewniczych należą siluminy, są to stopy aluminium z krzemem (ewentualnie z dodatkiem magnezu, manganu, miedzi i niklu). Są to więc stopy z serii 4xxx według PN-EN 573, a według PN-76/H-88027 AKxx (A - aluminium, K - krzem, xx - procentowa zawartość krzemu) np. AlSi 11 oznacza się jako AK 11.
Siluminy mają bardzo dobre właściwości odlewnicze, tzn. dobrą lejność, mały skurcz, dokładnie wypełniają formę, tworzą skoncentrowaną jamę usadową i nie wykazują skłonności do pękania na gorąco. Poziom właściwości wytrzymałościowych nie jest zbyt wysoki:
wytrzymałość na rozciąganie: 160 - 300 Mpa
wydłużenie A5: 0,2 - 4%
twardość: 50 - 100 HB
Dodatki stopowe, takie jak magnez i miedź, zwiększają wytrzymałość siluminów, mangan jest dodawany dla neutralizowania szkodliwego wpływu zanieczyszczeń żelazem, nikiel poprawia odporność korozyjną stopu.
Siluminy można podzielić na trzy grupy:
podeutektyczne o zawartości 4 - 10% Si - są stosowane na odlewy głowic silników spalinowych, części dla przemysłu maszynowego, motoryzacyjnego i lotniczego;
eutektyczne o zawartości 10 - 13% Si - są używane na odlewy tłoków silników spalinowych, odlewy części o skomplikowanych kształtach, średnio obciążone części dla przemysłu elektrycznego i okrętowego, np. armaturę, części silników, pomp itp., pracujące w podwyższonej temperaturze (do 300°C) i odporne na korozję w wodzie morskiej;
nadeutektyczne o zawartości 17 - 30% Si - są przeznaczone na odlewy silnie obciążonych silników spalinowych.
Obróbka cieplna siluminów:
Siluminy wieloskładnikowe zawierające magnez lub miedź, np. AlSi7Mg, AlSi13MglCuNi, w celu zwiększenia wytrzymałości poddaje się utwardzaniu wydzieleniowemu (przesyca się z temperatury 500 - 530°C w wodzie i starzy w czasie 24 h w temperaturze 200°C). Wytrzymałość na rozciąganie siluminu AlSi7Mg wzrasta z 160 MPa po odlaniu do 210 MPa po utwardzaniu wydzieleniowym.
1