CHEMIA LABORATORIUM NR5-dok, Studia budownictwo pierwszy rok, Chemia budowlana, Chemia budowlana, Wszystkie sprawozdania


UNIWERSYTET ZIELONOGÓRSKI

WYDZIAŁ INŻYNIERII LĄDOWEJ I ŚRODOWISKA

INSTYTUT BUDOWNICTWA

CHEMIA

(BUDOWLANA)

ĆWICZENIE LABORATORYJNE NR.5

Temat: CEMENT PORTLANDZKI. OZNACZENIE SKŁADU FAZOWEGO (MINERALOGICZNEGO) NA PODSTAWIE ANALIZY CHEMICZNEJ.

GRUPA LABORATORYJNA 12

PODGRUPA B

ZESPÓŁ 2

ŁUKASZ BARTOS

TOMASZ ZASADA

ROK AKADEMICKI 2004/2005

SPIS TREŚCI: STRONA:

1. Przedmiot badania................................................................................... 3

2. Zadanie do wykonania............................................................................ 3

3. Cel ćwiczenia.......................................................................................... 3

4. Podstawowe definicje, nazwy i określenia dotyczące cementu

portlandzkiego wg normy PN-B-19701: 1997....................................... 3

5. Podstawowe wiadomości z zakresu technologii produkcji cementu....... 5

6. Oznaczenie składu chemicznego cementu............................................. 8

7. Obliczenie wartości modułów cementowych........................................ 13

8. Obliczenie składu fazowego (mineralogicznego).................................. 13

  1. PRZEDMIOT BADANIA: Cement portlandzki.

2. ZADANIE DO WYKONANIA:

2.1 Oznaczenie zawartości podstawowych 4 tlenków cementu portlandzkiego.

2.2 Obliczenie składu fazowego na podstawie dokonanej analizy chemicznej.

  1. CEL ĆWICZENIA:

3.1 Poznanie składu chemicznego (tlenkowego) cementu.

3.2 Poznanie składu fazowego cementu i jego wpływu na kształtowanie się podstawowych właściwości technicznych cementu t.j. wytrzymałości mechanicznej, ciepłości uwodnienia, wytrzymałości na korozję.

3.3 Poznanie podstawowych rodzajów cementu portlandzkiego.

  1. PODSTAWOWE DEFINICJE, NAZWY I OKREŚLENIA DOTYCZĄCE CEMENTU PORTLANDZKIEGO WG NORMY PN-B-19701:1997:

Cement jest materiałem ściśle znormalizowanym; skład i właściwości podane są na każdym worku w formie znormalizowanego oznaczenia. Ponadto wszystkie cementy muszą posiadać urzędowe certyfikaty, dopuszczające je do stosowania w budownictwie. Prawo budowlane wymaga poza tym prowadzenia nadzoru jakości podczas jego produkcji.

PN-B-19701 określa oznaczenia dla różnych rodzajów cementów i klas wytrzymałości. Na podstawie tych oznaczeń można dokładnie odczytać informacje na temat rodzaju cementu. Norma rozróżnia cztery główne rodzaje cementu w zależności od jego skła
du:

CEM II dzieli się ze względu na zawartość głównych składników:

W przypadku klinkieru obok skrótu CEM II podaje się także zawartość klinkieru:

A = minimum 80% klinkieru,
B = 65% do 79 % klinkieru.

- SKŁADNIKI GŁÓWNE CEMENTU:

Minerały nieorganiczne, których udział w stosunku do sumy wszystkich składników głównych i drugorzędnych przekracza 5%.

- SKŁADNIKI DRUGORZĘDNE:

Minerały nieorganiczne, których udział w stosunku do sumy wszystkich składników głównych i drugorzędnych nie przekracza 5%.

- KLINKIER CEMENTU PORTLANDZKIEGO:

Materiał hydrauliczny, składający się głównie z krzemianów wapnia, a także zawierający glin i żelazo związane w fazach klinkieru.

- GRANULOWANY ŻUŻEL WIELKOPIECOWY:

Materiał o utajonych właściwościach hydraulicznych, tj. wykazujący właściwości hydrauliczne przez pobudzenie, składający się głównie z tlenku wapnia, tlenku magnezu i dwutlenku krzemu, a także tlenku glinu i niewielkich ilości domieszek.

- PUCOLANA:

Materiały naturalne lub przemysłowe, odpowiednio przygotowane, krzemionkowe lub glinokrzemianowe, lub mieszanina obydwu, składające się głównie z reaktywowanego dwutlenku krzemu i tlenku glinu, a także tlenków żelaza i innych metali.

- POPIÓŁ LOTNY:

Materiał otrzymywany przez elektrostatyczne lub mechaniczne osadzanie pylistych cząstek spalin z palenisk opalanych pyłem węglowym.

- WAPIEŃ:

Skała pochodzenia osadowego, składająca się głównie z węglanu wapnia, a także krzemionki, tlenku glinu, tlenku żelaza i domieszek.

- PYŁ KRZEMIONKOWY:

Materiał pylisty składający się z bardzo drobnych kulistych cząstek o dużej zawartości krzemionki bezpostaciowej.

- SIARCZAN (VI) WAPNIA:

Materiał dodawany w małych ilościach do składników cementu podczas jego wytwarzania w celu regulacji czasu wiązania.

- DODATKI:

Składniki stosowane w celu ulepszenia wytwarzania lub właściwości cementu, np. wspomagające mielenie.

- WYTRZYMAŁOŚĆ NORMOWA:

Wytrzymałość znormalizowanej zaprawy na ściskanie, oznaczana po 28 dniach twardnienia.

- WYTRZYMAŁOŚĆ WCZESNA:

Wytrzymałość znormalizowanej zaprawy na ściskanie, oznaczana po dwóch lub siedmiu dniach twardnienia.

- KLASY CEMENTU:

W zależności od wytrzymałości na ściskanie, normowanej i wczesnej, rozróżnia się sześć klas cementu; symbol R jest wyróżnikiem klasy o wysokiej wytrzymałości wczesnej.

  1. PODSTAWOWE WIADOMOŚCI Z ZAKRESU TECHNOLOGII PRODUKCJI CEMENTU PORTLANDZKIEGO.

5.1 Surowce stosowane do produkcji klinkieru.

Surowce do produkcji cementu to kopaliny naturalne, takie jak: wapień, wapień marglisty, margiel, glina. Są one pozyskiwane w zakładowych kopalniach odkrywkowych. Do korekcji składu surowcowego wykorzystuje się: łupek, pucolany, surowce żelazonośne, piasek. Przygotowanie zestawu surowcowego do pieca cementowego jest jedną z ważniejszych operacji w całym procesie technologicznym produkcji cementu. Utrzymanie zadanego stałego składu mąki surowcowej przygotowywanej do wypału w piecu jest podstawą otrzymania dobrego półproduktu - klinkieru cementowego. Surowiec dostarczany z kopalni jest kruszony i wstępnie uśredniany. Do przemiału na mąkę składniki dozowane są w ściśle określonych proporcjach.

5.2 Metody produkcji . Podstawowe procesy technologiczne.

Podstawowa i najbardziej energochłonna część procesu produkcji cementu przebiega w piecu cementowym, w której podczas wielu reakcji i przemian fazowych otrzymywany jest klinkier cementowy. Aby można było "przekształcić" zestaw surowcowy w klinkier, przygotowany zestaw surowcowy jest w instalacji piecowej, podgrzewany, suszony, następuje rozkład surowców a następnie podczas przemian fizykochemicznych tworzą się minerały klinkierowe. W strefie spiekania pieca cementowego temperatura materiału osiąga wartość 1450oC. Materiał w strefie wysokich temperatur (powyżej 800oC) przebywa w zależności od konstrukcji pieca około 30 minut. Najwyższe temperatury podczas procesu wypału klinkieru sięgają blisko 2000oC - jest to temperatura płomienia i gazów w strefie spiekania, które przebywają w tej strefie ok. 10 sekund. Klinkier cementowy wychodzący z pieca ma temperaturę od około 900oC do około 1300oC, Jest on następnie schładzany i po opuszczeniu chłodnika ma temperaturę około 100oC. Gorące gazy z chłodnika klinkieru wykorzystywane są przy przemiale w młynach węgla.

Operacją, która prowadzi do uzyskania końcowego produktu jest mielenie. Młyny, w których odbywa się przemiał w to przeważnie młyny kulowe. Większość układów przemiałowych stosowanych zakładach cementowych pracuje w tzw. układach zamkniętych, z wykorzystaniem separatorów mechanicznych lub wysokiej sprawności separatorów cyklonowych. Osiąga się dzięki temu większą stabilność przemiału a zatem stabilność jakości produktu. Do operacji przemiału zużywa się najwięcej energii elektrycznej z pośród wszystkich operacji jednostkowych w całym procesie produkcji cementu.
W produkcji czystego cementu portlandzkiego do przemiału klinkieru dodawany jest gips pełniący rolę regulatora czasu wiązania cementu.Do cementów z dodatkami można stosować dodatki w ilościach od 5% do 80 %. Uzyskuje się dzięki temu asortyment cementów różniących się właściwościami w zależności od ich przeznaczenia. Tylko kilka rodzajów cementu wymaga przy produkcji specjalnych klinkierów cementowych.

5.3 Skład klinkieru (przeciętny).

5.3.1 Tlenkowy.

SKŁADNIK

% WAGOWY

CaO

62-68

SiO2

18-25

Al2O3

4-16

Fe2O3

4-10

MgO

0,5-0,6

Na2O+K2O

0,4-3

SO3

0,8-4

5.3.2 Fazowy.

Rodzaj fazy

Budowa fazy

Nazwa i symbol fazy

Krystaliczna

Izotropowa

Faza krzemianowa

3CaO·SiO2

Krzemian trójwapniowy

-

ALIT (C3S)

50÷65%

2CaO·SiO2

Krzemian dwuwapniowy

-

BELIT (C2S)

15÷20%

Faza glinianowa

3CaO·Al2O3

Glinian trójwapniowy

Szkło glinianowe

C3A

10÷16%

Faza ferrytowa

(glinianożelazianowa)

Krystaliczny rozwój ferrytowy (glinożelazianowy)

Szkło ferrytowe (glinożelazianowe)

Brownmilleryt C4(AF)

4÷10%

Fazy drugorzędne

- wolne wapno CaO

- perykla MgO

- popiół krystaliczny

Popiół zeszklony

-

5.4 Rodzaje, skład i symbol cementu:

5.4.1 Sposób budowania symbolu cementu.

5.4.2 Rodzaje i skład cementu wg PN-B-19701.

Rodzaj

Nazwa

Symbol

Składniki główne

Składniki

drugorzędne

Klinkier

Żużel wielkopiecowy

Pył krzemionkowy

pucolana

Popiół lotny

wapień

naturalna

przemysłowa

krzemionkowy

wapienny

K

S

D

P

Q

V

W

L

CEMI

Cement portlandzki

CEMI

95-100

-

-

-

-

-

-

-

0-5

CEMII

Cement portlandzki żużlowy

CEMII/A-S

CEMII/B-S

80-94

65-79

6-20

21-35

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

0-5

0-5

Mement portlandzki Krzemionkowy

CEMII/A-D

90-94

-

6-10

-

-

-

-

-

0-5

Cement portlandzki pucolanowy

CEMII/A-P

80-94

-

-

6-20

-

-

-

-

0-5

CEMII/B-P

65-79

-

-

21-35

-

-

-

-

0-5

CEMII/A-Q

80-94

-

-

6-20

-

-

-

0-5

CEMII/B-Q

65-79

-

-

21-35

-

-

-

0-5

Cement portlandzki popiołowy

CEMII/A-V

80-94

-

-

-

-

6-20

-

-

0-5

CEMII/B-V

65-79

-

-

-

-

21-35

-

-

0-5

CEMII/A-W

80-94

-

-

-

-

-

6-20

-

0-5

CEMII/B-W

65-79

-

-

-

-

-

21-35

-

0-5

Cement portlandzki wapienny

CEMII/A-L

-

-

-

-

-

-

-

6-20

0-5

CEMII/B-L

-

-

-

-

-

-

-

21-35

0-5

Cement portlandzki żużlowo-popiołowy

CEMII/A-SV

81-94

3-10

-

-

-

3-20

-

-

0-5

CEMII/B-SV

65-79

10-20

-

-

-

10-20

-

-

0-5

CEMIII

Cement Hutniczy

CEMIII/A

35-64

36-65

-

-

-

-

-

-

0-5

CEMII/B

20-34

66-80

-

-

-

-

-

-

0-5

CEMIV

Cement pucolanowy

CEMIV/A

65-89

-

11-35

36-55

-

-

0-5

CEMIV/B

45-64

-

-

-

0-5

1)-Wartości podane w tablicy odnoszą się do sum składników głównych i drugorzędnych. Skład określa wytwórca na podstawie stosowanej i dokumentowanej

podczas wytwarzania procedury kontroli wewnętrznej

2)- Litery A i B w symbolach są przypisane różnym zakresom zawartości składników głównych

3)-Zawartość pyłu krzemionkowego nie powinna być większa niż 10%

  1. ZNACZENIE SKŁADU CHEMICZNEGO CEMENTU

PORTLANDZKIEGO

6.1 Oznaczenie tlenku krzemu.

a) Zasada oznaczenia danego składu

Oznaczenie polegało na pobraniu próbki cementu i rożcięczeniu go w 15 cm3 kwasu chlorowego , pogrzaniu do temperatury wrzenia i utrzymaniu takiego stanu od 3 do 5 minut. Następnie dodawaliśmy 100cm3 pogrzanej wody i sączyliśmy.

b) Krótki opis sposobu oznaczenia:

- pobrano próbkę o masie 0,926g

- dodano do niej 15cm3 kwasu nadchlorowego HClO4 [60%];

- roztarto wszelkie grudki cementu;

- ogrzano do wrzenia;

- ogrzewano intensywnie około 5 minut;

- dodano 100cm3 gorącej wody;

- przesączono przez miękki sączek;

- przesącz zebrano do kolby 250cm3;

- sączek wraz z osadem wyprażono w tygielku.

c) Obliczenie miana EDTA wyrażone w gramach SiO2 (K1)

1) 1 dm3 wodnego roztworu EDTA 0.05 mol - 0.05 mol EDTA.

2) 1cm3 wodnego roztworu EDTA 0.05 - 0.05 mol/1000 mol = 0.00005 mol

EDTA

3) 1cm3 wodnego roztworu EDTA 0.00005 - 0.00005 mol Si

4) 1cm3 wodnego roztworu EDTA 0.00005 - 0.00005 mol SiO2

Masa molowa Si - 28u

Masa molowa O - 16u

Masa molowa SiO2 - 60u

1 mol - 60g

0.00005 - K1

60 · 0.00005 = 0.003g = K1

d) dane doświadczalne i obliczenia

Masa próbki 0,926 g

Masa osadu po prażeniu 0,178g

Obliczenia:

0,926 - 100%

0,1 78 - x %

%SiO219.22

6.2 Oznaczenie tlenku żelaza i glinu.

    1. Zasada oznaczenia.

Polega na miareczkowaniu EDTA jonów żelazowych przy pH=15 wobec kwasu salicylowego jako wskaźnika a następnie po doprowadzeniu roztworu do pH=3,2 jonów glinu wobec układu wskaźnikowego PAN-kompleksomianu miedziowego.

    1. Krótki opis sposobu oznaczenia.

      • pobrano 25ml roztworu;

      • rozcieńczono do 50ml wodą destylowaną;

      • dodano 3-5 kropli błękitu bromofenolowego (do barwy lekko żółtej);

      • dodano kilka kropli wody amoniakalnej 10% (do trwałej barwy niebieskiej);

      • dodano 10ml HCl 0,1 molowego UWAGA!!! : Powinien wrócić kolor żółty;

      • dolano 10ml roztworu buforowego pH-1,5 i 5-10 kropli roztworu kwasu salicylowego (wskaźnik punktu równoważnikowego miareczkowania);

      • ogrzano mieszaninę do ok. 40-50°C i miareczkowano roztwór wersanianem do zmiany barwy ;

      • odczytać ilość zużytego EDTA;

      • po pierwszym miareczkowaniu dodawano kroplami roztworu octanu amonowego od stanu amonowego do uzyskania trwałego niebieskiego zabarwienia., po czym szybko dodać 5 cm kwasu octowego;

      • dodać 5 kropli kompleksonianu miedzi, po czym 10 - 15 kropli roztworu PAN (uzyskano kolor różowy);

      • podgrzano wszystko do ok. 40-50°C i miareczkowano rotworem EDTA do zmiany barwy na żółtą (w okresie czasu 20 - 30 sek. od czasu zagotowania się).

    1. Obliczenie miana EDTA

Obliczenie miana EDTA wyrażone w gramach Fe2O3 (K1)

1) 1 dm3 wodnego roztworu EDTA 0.05 mol - 0.05 mol EDTA.

2) 1cm3 wodnego roztworu EDTA 0.05 - 0.05 mol/1000 mol = 0.00005 mol

EDTA

3) 1cm3 wodnego roztworu EDTA 0.00005 - 0.00005 mol Fe

4) 1cm3 wodnego roztworu EDTA 0.00005 - 0.00005 mol Fe2O3

Masa molowa Fe - 56u

Masa molowa O - 16u

Masa molowa Fe2O3- 160u

1 mol - 160g

0.00005 - K1

(160 · 0.00005):2 = 0.004g = K1

Obliczenie miana EDTA wyrażone w gramach Al2O3(K1)

1) 1 dm3 wodnego roztworu EDTA 0.05 mol - 0.05 mol EDTA.

2) 1cm3 wodnego roztworu EDTA 0.05 - 0.05 mol/1000 mol = 0.00005 mol

EDTA

3) 1cm3 wodnego roztworu EDTA 0.00005 - 0.00005 mol Al

4) 1cm3 wodnego roztworu EDTA 0.00005 - 0.00005 mol Al2O3

Masa molowa Al - 27u

Masa molowa O - 16u

Masa molowa Al2O3- 102u

1 mol - 102g

0.00005 - K1

(102· 0.00005):2 = 0.0025g = K1

    1. Dane doświadczalne i obliczenia.

Wyniki miareczkowania i obliczenie zawartości procentowej Fe2O3, Al2O3:

Dla Fe2O3 otrzymano V1 = 1,9ml, V1' = 1,3ml,

V1śr = 1,6 ml

Dla Al2O3 otrzymano V2 =1,9ml, V2' = 1,3 ml,

V2śr = 1,6 ml

%Fe2O3 = 0x01 graphic

%Fe2O3 = 6,91

%Al2O3 = 0x01 graphic

%Al2O3 = 4,32

6.3 Oznaczenie tlenku wapnia.

  1. Zasada oznaczenia:

Oznaczenie polegało na miareczkowaniu jonów wapnia roztworem wersanianu dwusodowego przy pH = 12÷13 wobec punktu końcowego miareczkowania.

  1. Krótki opis sposobu oznaczania.

- pobrano 25ml roztworu;

- rozcieńczono dookoło 100 cm woda destylowaną

- wkrapiano KOH 20% do uzyskania pH 3÷5;

- dodano 5-7 ml roztworu trójetanoloaminy;

- dodano jeszcze 15ml KOH 20% (pH 12,5);

  1. Obliczenie miana EDTA.

Obliczenie miana EDTA wyrażone w gramach CaO (K1)

1) 1 dm3 wodnego roztworu EDTA 0.05 mol - 0.05 mol EDTA.

2) 1cm3 wodnego roztworu EDTA 0.05 - 0.05 mol/1000 mol = 0.00005 mol

EDTA

3) 1cm3 wodnego roztworu EDTA 0.00005 - 0.00005 mol Ca2+

4) 1cm3 wodnego roztworu EDTA 0.00005 - 0.00005 mol CaO

Masa molowa Ca - 40u

Masa molowa O - 16u

Masa molowa CaO - 56u

1 mol - 56g

0.00005 - K1

56 · 0.00005 = 0.0028g = K1

  1. Dane doświadczalne i obliczenia.

Wyniki miareczkowania i obliczenie zawartości procentowej CaO

Dla CaO otrzymano V1 = 20,9 ml, V2 = 20,5ml, V3=20,7ml

V3śr = 20,7ml

%CaO = 0x01 graphic

V - średni wynik miareczkowania

w - współczynnik przeliczeniowy

K1 - miano EDTA wyrażone w gramach CaO/cm3

m - masa próbki badanego materiału wzięta do analizy wyrażona w gramach

% CaO = 62,59

6.4 Tabelaryczne zestawienie wyników badań chemicznych.

SKŁADNIK OZNACZANY

Lp.

Nazwa

Symbol oznacz.

Zawartość w % wag.

1

SUMARYCZNA ZAWARTOŚĆ TLENKU KRZEMU I CZĘŚCI NIEROZPUSZCZ.

SiO2 + CN

20,32

2

CZĘŚĆ NIEROZPUSZCZ. W CEM.

CN

1,1

3

TLENEK KRZEMU SiO2

S

19,22

4

TLENEK ŻELAZOWY Fe2O3

F

6,91

5

TLENEK GLINU Al­2O3

A

4,32

6

TLENEK WAPNIA CaO

C

62,59

7.OBLICZENIE WARTOŚCI MODUŁÓW CEMENTOWYCH.

7.1 Moduł hydrauliczny.

MH=C : ( S + A + F ) = 62,59 : 30,45 = 2,05

7.2 Moduł krzemianowy.

MK = S : ( A + F ) = 19,22 : 11,23= 1,71

7.3 Moduł glinowy.

MG = A : F = 4,32 : 6,91 = 0,62

7.4 Moduł wysycenia.

MW =[ C - ( 1,65A + 0,35F)] : 2,80S = 53,04 : 53,82 = 0,98

7.5 Zestawienie tabelaryczne wartości modułów.

Lp.

Nazwa modułu

Wartość

1

Moduł hydrauliczny

2,05

2

Moduł krzemianowy

1,71

3

Moduł glinowy

0,62

4

Moduł wysycenia

0,98

  1. OBLICZANIE SKŁADU FAZOWEGO ( MINERALOGICZNEGO ).

a) Symbolika faz cementowych

C3S - faza alitowa

C2S - faza belitowa

C3A -faza glinianowa

C2 (AF) - faza ferrytowa

b) symbolika tlenków

C - CaO

S - SiO2

F - Fe2O3

A - Al2O3

    1. Obliczanie zawartości alitu.

C3S = 3,80(3 x MW - 2) S = 3,8 x ( 3 x 0,98 - 2) x 19,22 = 68,65%

    1. Obliczanie zawartości belitu.

C2S = 8,6(1 - MW)S = 8,6 X ( 1 - 0,98) x 19,22 = 0,38%

    1. Obliczanie fazy glino-żelazianowej jako C4AF.

MG<0,64

C4AF = 4,77 x A = 4,77 x 4,32 = 20,61%

    1. Obliczenie fazy glinianowej.

MG<0,64 - POMIJAMY

    1. Obliczanie fazy żelazianowej.

MG<0,64

C2F = 1,7 x (F - 1,57 x A ) = 1,7 x (6,91 - 1,57 x 4,32) = 0,22%

    1. Tabelaryczne zestawienie obliczonego składu fazowego.

    2. Lp.

      Nazwa fazy

      Symbol nazwy

      %zawartość

      1

      Faza alitowa

      C3S

      68,65

      2

      Faza belitowa

      C2S

      0,38

      3

      Faza krzemianowa

      C3S+C2S

      69,03

      4

      Faza glino-żelazianowa

      C4AF

      20,61

      6

      Faza żelazianowa

      C2F

      0,22

      1

      9



      Wyszukiwarka

      Podobne podstrony:
      MATERIAŁY BUDOWLANE Z I ICH TECHNOLOGIE 11, Studia budownictwo pierwszy rok, Materiały budowlaneII,
      MATERIAŁY BUDOWLANE Z I ICH TECHNOLOGIE 6, Studia budownictwo pierwszy rok, Materiały budowlaneII, D
      MATERIAŁY BUDOWLANE Z I ICH TECHNOLOGIE 7, Studia budownictwo pierwszy rok, Materiały budowlaneII, D
      MATERIAŁY BUDOWLANE Z I ICH TECHNOLOGIE, Studia budownictwo pierwszy rok, Materiały budowlaneII, DAN
      MATERIAŁY BUDOWLANE Z I ICH TECHNOLOGIE 10, Studia budownictwo pierwszy rok, Materiały budowlaneII,
      MATERIAŁY BUDOWLANE Z I ICH TECHNOLOGIE 5, Studia budownictwo pierwszy rok, Materiały budowlaneII, D
      MATERIAŁY BUDOWLANE Z I ICH TECHNOLOGI 11, Studia budownictwo pierwszy rok, Materiały budowlaneII, D
      Materiały ściąga, Studia budownictwo pierwszy rok, Materiały budowlaneII, Pytania na koło 1
      MATERIAŁY BUDOWLANE Z I ICH TECHNOLOGIE 2, Studia budownictwo pierwszy rok, Materiały budowlaneII, D
      szkło, Studia budownictwo pierwszy rok, Materiały budowlaneII
      MATERIAŁY BUDOWLANE Z I ICH TECHNOLOGIE 11, Studia budownictwo pierwszy rok, Materiały budowlaneII,
      chemia nr5-sik OK, Studia budownictwo pierwszy rok, Chemia budowlana, sprawka z chemii
      Chemia budowlana, Studia budownictwo pierwszy rok, Chemia budowlana, Chemia budowlana, Wszystkie spr
      chemia nr 4-sik, Studia budownictwo pierwszy rok, Chemia budowlana, sprawka z chemii
      SprawozdanieNr2Kevcio, Studia budownictwo pierwszy rok, Chemia budowlana, sprawka z chemii
      sprawozdaniewapno2, Studia budownictwo pierwszy rok, Chemia budowlana, sprawka z chemii
      Moje sprawozdanie chemia nr 3, Studia budownictwo pierwszy rok, Chemia budowlana, Chemia budowlana,
      cemm, Studia budownictwo pierwszy rok, Chemia budowlana, sprawozdania

      więcej podobnych podstron