arkusz3 2

a; = \j ; gdzie : x; - ułamek molowy

■    Dla nieelektrolitów w roztworze :

a; = ^c mi i gdzie : c_mi - stężenie molarne (w mol/kg)

Należy pamiętać, że stężenie podstawiamy jako wielkość bezwymiarową. Dla rozcieńczonych roztworów wodnych można przyjąć, że stężenie molarne jest równe molowemu (w mol/dm¹).

■    Dla jonów w roztworze :

^ai ⁼ Yi ' ^cmi i gdzie : yj - współczynnik aktywności jonu Współczynniki aktywności jonów dla roztworów rozcieńczonych można obliczyć w oparciu o znajomość siły jonowej roztworu I, zdefiniowanej wzorem :

■ _ I r, 2 1    2 Zj ^zi ' ^cnii

gdzie : i.\ - wartościowość jonu

Obliczając siłę jonową wykonujemy sumowanie po wszystkich jonach zawartych w roztworze. Dla sił jonowych I < 0,01 współczynniki aktywności obliczamy z granicznego prawa Debye’a-1 liiekla :

lgYi = -A z.;² Vl

gdzie : Ig - logarytm dziesiętny ; A - stała, która dla wody w temperaturze°(25wynosi 0,5093

Dla sił jonowych 0,01 < I < 0,1 korzystamy z rozszerzonego prawa Debye’a-1 liiekla. którego przybliżona postać dla roztworów wodnych wygląda następująco :

lgYi =

- A • Z;² • 4\

1 +

Dla sil jonowych I > 0,1 współczynniki aktywności wyznaczamy doświadczalnie lub korzystamy z danych tablicowych.

Ponieważ nic można otrzymać roztworów tylko jednego rodzaju jonów i zmierzyć doświadczalnie ich aktywności i współczynników aktywności, wprowadza się średnią aktywność jonową i średni współczynnik aktywności powiązane ze średnim stężeniem jonowym.

c

	V v .	V
^ai -	V^a4	• a_ ■
a,	= Yt •	^c m i
Yi =	V V .	V
	v Y +	Y-
\	\ ' ^V	V
mi ~ ^1		1 E V r

gdzie : v, - liczba kationów powstających z. jednej cząsteczki elektrolitu ; v. - liczba anionów powstających z jednej cząsteczki elektrolitu ; v - liczba wszystkich jonów

v = v₊ + v_

Wzory do obliczania współczynników aktywności dla wartości średnich przyjmują postać :

lgYi = ~^A Li Vi - ^	|/.+ • z-| • |z+ -z_|-VT
^ Y±	1 + yfl

Standardową siłę elektromotoryczną można znaleźć w oparciu o standardowe potencjały pół-ogniw :

- n

0

1

Standardowy potencjał pólogniwa to siła elektromotoryczna ogniwa zbudowanego z p< -ogniwa wodorowego po lewej stronie i badanego po prawej stronie, w którym wycliminowa-