Scan142

160

13.118. Które z poniższych wielkości termodynamicznych będą zmieniać swą wartość w miarę postępu reakcji A +B o C + D: AG, AG⁰, K (stała równowagi reakcji), AH, AB⁰, AS, AS⁰, k (stała szybkości reakcji)?

13.119. W temperaturze T, AG reakcji A + B <m>2C wynosi -300 kJ/moI, AH tej reakcji = -200 kJ/mol, a jej energia aktywacji E_c, = 50 kJ/mol. Dla tej reakcji należy przewjdywać, że:

a) AA reakcji ma wartość.............(> 0, < 0, = 0, trudno przewidzieć, bo za ma

ło informacji),

b) AG reakcji odwrotnej wynosi...............(+300 kJ/mol, 0 kJ/mol, -300 kJ/mo\),

c) E₀ reakcji odwrotnej może mieć wartość..............(+250 kJ/mol, +30 kJ/mol,

-50 kJ/mo!, 0 kJ/mol),

d) stężenia równowagowe.............(ulegną, nie ulegną) zmianie po dodaniu

katalizatora,

e) dodatek katalizatora...........(zwiększy, zahamuje, pozostać’i bez zmiany)

szybkość reakcji w kierunku odwrotnym.

13.120. W przypadku niepolarnych substratów często zdarza się, że kompleks przejściowy jest od nich i od produktów bardziej polarny. Wobec tego, z punktu widzenia kinetyki reakcji, korzystnym medium reakcyjnym powinien

być ..................... (j)olarny, niepolarny) rozpuszczalnik. Jakie czynniki mogą

jednak ograniczać skuteczność takiego rozpuszczalnika?

13.121. W reakcji S => B => P (A jest produktem przejściowym) S i P są niepolarne, a B jest polarny. Polarny rozpuszczalnik, R, powinien solwatować

znacznie silniej.......niż.......(wstawić odpowiednie litery. S, B, P). Czy użycie

takiego rozpuszczalnika zamiast rozpuszczalnika niepolarnego: a) przyspieszy, b) zahamuje, szybkość reakcji odwrotnej, czy też c) nic wpłynie na szybkość reakcji odwrotnej?

13.122. Substraty danej reakcji A + B AB e=> P są słabo polarne, natomiast produkt przejściowy i końcowy jest silnie polarny. Jaki z następujących rozpuszczalników należy wybrać, aby reakcja przebiegała jak najszybciej? a) /7-heksan, b) benzen, c) alkohol metylowy.

13.2. Odpowiedzi

13.1. d.

13.2. kinetyczną.

13.3. a lub b.

13.4. b, (nie zawsze).

13.5. b.

13.6. a.

13.7. c, natomiast muszą wówczas, gdy jest to reakcja elementarna.

13.8. b (całkowitymi lub połówkowymi).

13.9. b (patrz odpowiedź do 13.7.).

13.10. Zmierzyć zmianę stężenia każdego z reagentów z czasem. Jeśli jest to reakcja elementarna, wystarczy znajomość równania stechiometiycznego.

13.11. b.

13.12. c, elementarna.

13.13. b.

13.14. b.

13.15. b (nie jest to wówczas reakcja elementarna).

13.20. a i b.

13.21 b.

13.22. a i b (tych substratów i produktów, które wchodzą do równania kinetycznego reakcji), c, d,

13.23. dBl dt = 2k[Af[B][Cf.

13.24. Trzy razy (równanie kinetyczne reakcji nie jest tu potrzebne),

13.25. b (mniejsze prawdo podobieństwo równoczesnego zderzenia trzech obiektów niż dwóch).

13.26A. a.

13.26B. Zerowy.

13.27A. Pierwszy.

13.27B. b.

12.28. a) jedenasty, b) obecność enzymu nie wpływa na stałą równowagi.

13.29. d.'

13.30. a.

13.31. a.

13.32A. Przy stałym stężeniu [A] (reakcja pozornie zerowego rzędu). Może to nastąpić: i) wskutek stałego uzupełniania ubytku [A] w czasie, np. jeśli reakcja jest prowadzona w roztworze nasyconym względem A w obecności nadmiaru stałego ,4, ii), jeśli stężenie .Z jest znacznie większe niż innych substratów reakcji, iii), reakcja przebiega na powierzchni katalizatora (enzymu), przy czym [A] » stężenia enzymu,

13.32B. Zastosować duży nadmiar [A] względem [B].

13.32C. Zerowego; jest to ciekawy (społecznie) przypadek reakcji, w której stała szybkości nie zależy od energii aktywacji (pasażerów).

13.33. c (potrzebne równanie kinetyczne reakcji).