2009 01 01 3913

O. W ual-um S. J. Duffi. rtmumAońU W*i2m 2WT ISBN WMMI-IHW.1. 0 l'.v WS PWN Sar’

128

5. Chemia troposfery — opad atmosferyczny

Perok$ymonosiarczan(IV), HOOSO,. ma następującą strukturę:

O

/S_s /°H

O o

i szybko ulega przegrupowaniu do wodorosiarczan^ VI). którego struktura jest następująca:

O O

% ł , S..

OH 0~

W postaci sprotonowancj wodorosiarczan(VI) jest kwasem siarkowym(VI). Połączenie przegrupowania i reakcji protonowania można przedstawić następująco:

HOOSOJ(aqł + HtO⁺(aq) X H_:S0₄(aq) + H₂0    (5.29)

W warunkach stacjonarnych szybkość tworzenia się kwasu siarkowego(VI) w wyniku utleniania ditlenku siarki przez nadtlenek wodoru można obliczyć w następujący sposób. Na podstawie równania (5.29) szybkość tworzenia się kwasu siarkowcgo(VI) obliczamy, korzystając z następującej zależności:

= *₃[H00S07JlH,O⁺]

(5.30)

d[H₂S0₄]

d /

Przyjmujemy, że w warunkach stacjonarnych stężenie I ISO, się nie zmienia i wówczas

dfHOOSO, ]    _[HS0-_)(H o ,__fc;_fHOOSO-,__ftł[HOOSO-,_{(H 0}-ł.j (5_>3I)

dl    "

W równaniu (5.31) k\ =    | H>01 jest stałą szybkości reakcji pseudopierwszego rzędu,

ponieważ (INO) » | HOOSO, ].

(5.32)

(5.33)

Jfc_l[HS0J][H₂0₂]= [HOOSO, JUŚ + AtlHtO*])

IHOOS07I =

^{1    21}    +*j[H₃0+]

Podstawiając równanie (5.33) do równania (5.30). otrzymujemy

_L1 „ d[H₂S0₄l fc,*j|HS071[H₂02][H₃0⁺)

szybkość =-=--—•-

di    As + A-.i[H,0⁺]

Wartości stałych szybkości wynoszą¹

*, =5.2- 10* L -mols-*

k'₂/k, = 10"'

*,[HS07][H₂0₂]

(5.34)

'L R Martin. ..Kmetic studies ot' miIlite oxidation in aqueous solution”, w SOi. NO and NOj tmdanon mechanisms: atmospheric considerations (red. J.G. Calvcrt). Buttcrworth Pubhshcrs. Boston 1984.