skanuj0012

wyznaczali również Xia i wsp. [44]. Proces wyznaczania Kj\_v polega na zanurzeniu włókna SPME w roztworze wodnym zawierającym badany związek lub grupę związków o znanych stężeniach (Co), na czas potrzebny do ustalenia się równowagi pomiędzy wodą a fazą stacjonarną włókna. Następnie włókno z zaabsorbowanymi analitami jest wprowadzane do portu nastrzykowego chromatografu gazowego i wyznaczane są masy związków (mj) zatrzymane na włóknie. Kj\_v obliczane jest zwykle ze wzoru [47]:

K^.=

m

Co ■ Vf

(30)

Oprócz współczynników podziału w układzie PDMS/woda, Kfw było wyznaczane również dla układu poliakrylan (PA)/woda [47]. Mechanizm ekstrakcji na PA jest również oparty na podziale w układzie hetero fazowy-m, gdyż jest to faza stacjonarna typu absorpcyjnego, z tą różnicą, że poliakrylan jest ciałem stałym, a więc podział zachodzi w układzie ciecz/ciało stałe.

1.5.2. Metody pośrednie

Za pośrednie uznaje się te metody, w których wynikiem oznaczenia są wielkości inne niż K_p a współczynnik podziału jest obliczany na ich podstawie, z wykorzystaniem wyznaczonych eksperymentalnie zależności. W metodach pośrednich wykorzystuje się istnienie korelacji prostoliniowych bądź korelacji innego typu pomiędzy K_p w określonym układzie rozpuszczalników, a parametrami opisującymi podział związku w innych układach. Najczęściej parametrami tymi są dane retencyjne charakteryzujące podział zwdązku pomiędzy fazę stacjonarną a fazę ruchomą, w różnych technikach chromatograficznych oraz pokrewnych.

Najbardziej popularną i najczęściej stosowaną obecnie pośrednią metodą wyznaczania współczynników' podziału jest wysokosprawna chromatografia cieczowa (HPLC). Wyznaczanie K_p opiera się na zastosowaniu prostoliniowej zależności pomiędzy logarytmem ze współczynnika retencji k (lub czasu retencji f/?) związku a logarytmem z jego współczynnika podziału, opisanej po raz pierwszy przez Collandera [48]:

log K_p = a log k + b    (31)

Współczynniki równania a i b wyznaczane są dla grupy zwdązków o znanych wartościach K_p ^oraz k lub tR. Analizy przeprowadzane są na kolumnach z fazą odwTÓconą, faza ruchoma ma