134 6. Krystalizacja i fazy ciekłej
6.3.5. Krystalizacja dendrytyczna
Warunki krystalizacji z fazy ciekłej, kondensacji par lub elektrolity,^ nakładania warstwy metalu sprzyjają tworzeniu charakterystycznej struktury faktycznej (rys. 6.23). Tendencja do krystalizacji dendrytycznej występuje przy dodap różnicy energii swobodnej (AG > 0) między fazą zasilającą wzrost a krysz^J
Rys. 6.23. Struktura dendrytyczna bizmutu
Podczas krystalizacji metali dendryty krystalizują tylko w przechiodzonycij obszarach cieczy, tzn. przy ujemnym i minimalnym gradiencie temperatury# powierzchni rozdziału faz (rys. 6.24a). Tymczasem podczas „klasycznej" krystalizuj gradient temperatury tuż za powierzchnią rozdziału jest dodatni (rys. 6.24b) j
Rys. 6.24. Wpływ gradientu temperatury cieczy na jej krystalizację: a) gradient ujemny, b) 8®
dodatni
talizacji dendrytycznej jest opracowana tylko częściowo w zakresie Rwanego dendrytu w ciekłym metalu. Próby wyjaśnienia wzrostu .,u i2° łożeniu stacjonarnych warunków krystalizacji (szybkość wzrostu, V"PvLclini rozdziału, gradienty temperatury i stężenia) nie powiodły się.
r ^ przyjmuje się, że wzrost dendrytu jest procesem niestacjonarnym, %go P°'v, g0 szybkość wzrostu, wielkość i kształt powierzchni rozdziału na ; dendrytu oraz gradient temperatury i stężenia podlegają periodycznym
^i# t głównej osi dendrytu, połączony ze zwiększeniem promienia krzywizny hii rozdziału faz na jej wierzchołku, powoduje powiększenie stężenia P0*^ k w cieczy przed powierzchnią rozdziału do takiej wartości, że wierzchołek staje się nietrwały. Następuje zahamowanie wzrostu wierzchołka, a na ^wierzchni dendrytu rozpoczyna się wzrost rozgałęzień o mniejszym krzywizny wierzchołków. Każde rozgałęzienie rośnie do momentu, Prf ,in staje się nietrwałe, co inicjuje wzrost rozgałęzień dalszych stopni. Wzrost * drytu składa się więc z postępujących kolejno po sobie etapów wzrostu różnych miejscach powodujących charakterystyczne zniekształcenie kryształu J^ymi rozgałęzieniami pierwszego stopnia i dalszych stopni (rys. 6.25).
Rys. 6.25. Wzrost dendrytu (schemat) 1 + 4 - kolejne stadia
Wzrost dendrytu jest wyraźnie anizotropowy. Kierunek wzrostu osi dendrytu i jego rozgałęzień ma ścisły związek ze strukturą krystaliczną metalu. Oś i rozgałęzienia dendrytu rosną zawsze w kierunku osi piramidy ograniczonej ścianami o największej gęstości atomowej. Z tego powodu kolejne rozgałęzienia dendrytu są w regularnych i tetragonalnych strukturach wzajemnie prostopadłe, a w heksagonalnych - nachylone względem siebie pod kątem 60°.
Zależnie od typu struktury, uprzywilejowane kierunki wzrostu dendrytów są
następujące:
struktura regularna płasko centrowana RSC (Al) <100),
struktura regularna przestrzennie centrowana RPC (A2) <100),
struktura tetragonalna przestrzennie centrowana <110),
struktura heksagonalna zwarta HZ (A3) (1010).
Dla metali o strukturze RSC, przy danym przechłodzeniu, szybkość wzrostu w kierunku <100) jest większa niż w kierunku <111), toteż wzrost ściany w kierunku (100) jest hamowany wolniejszym wzrostem płaszczyzn (111), tworząc boczne