CM* ♦ |
cr, — |
-• CM,Cl |
• * MCI |
ÓH—103 |
kJ/mol | |
CM,Cl |
• Cl* — |
— CM,Cl, |
• MCI |
ŚH—102 |
kJ/mol | |
CH.CI, |
• Cl. - |
—« CMCI, |
• MCI |
ÓH- -99 |
kJ/mol | |
CMC! , |
♦ Cl, - |
—♦ CCI* ♦ |
MCI |
• ÓH- -94 |
kJ/mol |
Zainicjowanie reakcji przebiegającej karicuchowo według mechanizmu wolnorodnikowego następuje termicznie poprzez rozpad cząsteczek chloru
na pojedyncze etomyi | ||
Cl, — |
—* 2 Cl* | |
Cl- • |
MCM, - |
—* MCI • CM,- |
CM,- • |
Cl, - |
-* Cl CM, • Cl- itd. |
fawartośó poszczególnych |
chlorometsnów w mieszaninie poreakcyjnej |
od atoeunku .ziołowego podawanych do reaktora reagentów (rys. 183). Gdy stosunek solowy CM*«CI, wynosi 5:1. główny* produktem reakcji jest chlo^ rek *etyiu. natomiast gdy stosunek ten wynosi 1:3.5. tworzy się przede wszystkim tetrachlorek węgla. Przy stosunku molowym reagentów równym 1>1 mieszanina chloroalkanów ma następujący skład (w % mol.): ,
CHaĆI CM,Cl, CHCI, CCI*
97 41 *19 3
W praktyce lloec chloru podawanego do procesu reguluje się tak. aby w warunkach reakcji uległ on całkowitemu przareagowaniu (nigdy nie prze— kreesa sif stosunku molowego 1:4 ). i****<$&**
Kys. 183. laleinoóó ekladu produktów chlorowania metanu od stosunku
molowego chloru do metanu kys. 184. Schemat instalacji chlorowania metanu
Reaktor do chlorowania metanu jest aparatem cylindrycznym wyłożonym od wewnątrz wykładziną szamotową odporną termicznie i chemicznie (rys. 184). Wysoką temperaturę niezbędną do zainicjowania reakcji uzyskuje się przez spalenie pewnej ilości metanu w powietrzu. Potem odcina się dopływ powietrza niezbędnego do reakcji spalania i rozpoczyna zaailania reaktora chlorem. Od tego momentu reakcja przebiega autotermicznle. Czas przebywania reagentów w atrefie wysokich temperatur wynosi 5-10 s. Niezbędna jest sprawna cyrkulacja reagentów, gdyt po przekroczeniu dopuszczalnej temperatury (w tym procesie ok. 500°C) mota naatąpió wybuch, połączony z wydzielaniem sadzy 1 chlorowodoru. •* gazowej mieszaniny poreakcyjnej po ochłodzeniu wydziela się najpierw chlorowodór przez absorpcję w wodzie. Metan i ehlorometany zobojętnia się w płuczce zraszanej roztworem NoOH. po ozym etrumiert gazów osusza się w płuczce zraszanej kwasem siarkowym. Oczyszczoną od chlorowodoru 1 osuszoną mieszaninę gazową spręta się do ciśnienia 2-10 MPa w celu skondensowania chloropochodnych metanu. Metan
441