Obraz (2559)

Rys. 13.5.

potencjału polaryzacji, reakcje nieodwracalne

potencjał

Rys. 13.6. Cykliczny wollamogram dla reakcji Cd¹* +2e «-£Ł v = 0,200 V «-‘

C>l(Hg) w 0.1 M K.CI,

m

Pojawiła się strefa B, tj. strefa reakcji ąuasi-odwracalnych, które w pralny* liczebnie dominują nad reakcjami całkowicie odwracalnymi. Do badani tego typu reakcji wielce przydatna jest metoda noltamperometrii cyklon Jej zasadę podaje rys. 13.6, a w praktyce polega ona na zastosowań,, liniowej zmiany potencjału w czasie i odczytaniu wartości prądu sprzężoaye reakcji redox.

Również i w tym przypadku kryterium odwracalności reakcji aynu* zależność:

(11.19

Różnica (E_Pi0 — E_PiC) dla procesów quasi-odwracalnych zawarta je w granicach 0,060-0,210 V. Wartość prądu piku opisuje równaaie

i, = nFAcD^ll2(— "    \RT

gdzie *?(£) jest funkcją nieodwracalności dla 0,3 < a < 0,7 zaieżsą cc różnicy potencjałów pików AE_p (rys. 13.7).

20

0.06 0,07

0.09

13.7. Zależność funkcji ¥ od różnicy potencjałów pików proccm A - strefa różnic potencjałów pików najdogodniejsza do otfogd