skan0258

Zadania 261

Wyznaczyć stałą Michaelisa oraz k₂, stałą szybkości rozpadu ES na produkty i oszacować ich błędy. Odp. K_M = (2 ± 0,3) • 10^-3 M; k₂ = (2,7 ± 0,3) • 10³ s^_1.

5e:2. Przyjmujemy, że podczas reakcji enzymatycznej substrat S reaguje z enzymem E z powstaniem kompleksu przejściowego ES; kompleks ten następnie rozkłada się na produkty P z odtworzeniem enzymu

*i

E + S ^ ES,

*-i

ES % E + P.

Wyprowadzić równanie Michaelisa-Menten na szybkość reakcji enzymatycznej. Jakie poczyniono założenia?

5e:3. Reakcję estryfikacji katalizowaną kwasem można przedstawić schematycznie:

RCOOH + RjOH 5—!> RCOOR, + H₂0.

Szybkość tej reakcji dana jest równaniem

c/[RCOOR}] _=A.[_H+]p_RCOOH][R₁OH]. dt

W pH = 2 czas połowicznej przemiany przy [RCOOH]₀ = [RjOHJo = 0,01 M wynosił t_V2 = 1 godzina, a) Obliczyć stałą szybkości tej reakcji, b) Jak zmieni się czas połowicznej przemiany dla pH = 4? Odp. a) k = 2,78 M^-2 • s^_1, b) wzrośnie stukrotnie.

5e:4. Rozważyć katalizę kwasową o mechanizmie

1.    HA + ECO ** H₃0⁺ + A",

*-i

k₂

2.    HA + S SH⁺ + A“

k-2

3.    SH⁺ + H₂0 ^>P + H₃0⁺.

Wyprowadzić równanie na szybkość otrzymywania produktu P, stosując metodę stanu stacjonarnego dla jonu SH⁺. Pokazać, że wyrażenie to ma dwie postacie graniczne, odpowiadające katalizie ogólnej i kwasowej.

Odp. d[?]/dt = k₂k₃[HA][S]/(A'_₂[A^-] + k'₃), gdzie k'₃ = £₃[H₂0].

5e:5. W laboratorium studenckim sporządzono 5 roztworów kwasu; z każdego pobrano trzykrotnie po 10 cm³ i zmiareczkowano NaOH o stężeniu 0,1 M. Średnie z pomiarów oznaczono w tabeli poniżej jako V_p [cm³]. Do buteleczki za-