11045 skanuj0015

3 IDENTYFIKACJA związków z wykorzystaniem podziału * w UKŁADZIE CIECZ-CIECZ

3.1. Znaczenie współczynnika podziału jako parametru identyfikacyjnego

Praktyczna wartość określonego jednowymiarowego parametru w identyfikacji związków chemicznych uzależniona jest od prostoty jego otrzymania, informacji, jakich może on dostarczyć oraz dostępności do odpowiednich baz danych [23]. Przydatność danego parametru A można scharakteryzować, między innymi za pomocą mocy rozróżniającej R_A, lub innych parametrów' określających możliwości identyfikacyjne (zob. rozdział 2.3). Porównanie wartości Ra współczynników podziału z innymi jednowymiarowymi parametrami identyfikacyjnymi, możliwymi do uzyskania podczas analiz techniką chromatografii gazowej, przedstawiono w tabeli 5, w' której I_n i Ip to indeksy retencji odpowiednio na fazach stacjonarnych niepolamych (metylosiloksanowych) i polarnych (np. Carbowax 20M), fi -współczynnik, określający zmiany wartości indeksu retencji ze zmianą temperatury, K_p -współczynnik podziału w' układzie /7-heksan/acetonitryl, a_A - międzylaboratoryjne odchylenie standardowe rozpatrywanego parametru.

Tabela 5. Wartość R_A parametrów analitycznych uzyskiwanych podczas analiz GC (na podstawie [23])

Parametr identyfikacyjny	Amin ~ Amax	oA	w
In	500-4000	5-10	100-400
h	700-2500	10-25	35-90
_£_	i o •1- p oo	0,1	4,5
lOR Rn	-2-2	0,10-0,15	13-20

Jak widać największą mocą rozróżniającą charakteryzują się indeksy retencji na niepolamych fazach metylosiloksanowych. W przypadku indeksów' retencji na fazach polarnych wartość R_A jest znacząco niższa, a główną tego przyczyną jest gorsza powtarzalność obecnych w literaturze wartości I_p, powodująca większą wartość uzyskiwanego odchylenia standardowego. Również zakres indeksów retencji wyznaczanych z wykorzystaniem faz polarnych jest węższy niż w przypadku faz niepolamych, co wynika przede wszystkim z mniejszej trwałości termicznej polimerów, wykorzystywanych jako polarne fazy stacjonarne. Współczynnik podziału, podobnie jak współczynnik temperaturowy indeksu retencji, może być dodatkowym parametrem identyfikacyjnym, uzupełniającym dane retencyjne.