22849 Obraz1 (16)

Nieaktywny chlorek miedzlawy regeneruje ei« przez utlenienie tlenem z powietrze w obecności chlorowodorui

2 Cu_aCI_a • 4 MCI • O, -* 4 CuCI, * 2 H,0 .J

przedstawione metody cherakteryzują się utyciem chemikaliów, które zmieniaj# poeta6 eiarkl obecnej w benzynie, nie eliminując jej całkowicie. W metodach tych benzyna właściwie nie ulega odsiarczaniu, a jedynie siarka aktywna przechodzi w nieaktywną. Nowoczesne metody odsiarczania stosowane w przemyśle naftowym mają charakter katalityczny, umożliwiają rzeczywisto obniżenie zawartości siarki w produktach naftowych i to do wysokości wyamganej przez normy. Stosowane w tych metodach technologie oczyszczania powodują małe straty surowców i mele zuiyeie substancji pomocniczych, a instalacje charakteryzują się proetotą. Najczęściej stosowaną obecnie i najbardziej wydajną metodą odsiarczania produktów naftowych jest tzw. hydrorafinacja. Metoda ta ma charakter katalitycznego uwodornienia. Na destylaty benzyny, nafty lub oleju dziale się wodorem pod ciśnieniem 5 MPa, w temp. 380-400°C, w obecności katalizatora kobe1towo-molibdenowego. Usunięcie eiarkl następuje przez katalityczny rozkład organicznych związków siarkowych na siarkowodór, przy czym jednocześnie na miejsce uwodornienie reszty cząsteczki związku siarkowego na węglowodór. Równolegle ze związkami siarki zachodzi usunięcie związków tlenu i azotu z oczyszczanej mieszaniny węglowodorowej. Tlen opuszcza środowisko reakcyjne w postaci wody, a azot jako amoniak. Wynika z tego, 2u hydrorafinacja jest bardzo dogodną metodą oczyszczania mieszanin węglowodorowych,' umożliwiającą cleninację z nich wszelkioh heteroatomów. Ze względu na charakter uwodorniający hydr ora tinaaja jest metodą, w której nie występują straty substancji organicznej. Siarkowodór-wydzielający się w tym procesie sluZyó soZe do produkcji siarki elementarnej lub kwasu siarkowego (po utlenieniu do S0_g) • Na rys. 75 przedstawiono schemat instalacji do hydrorafinacjl olaju napędowego.

3.3.5.2. Fizyczne metody rafinacji

Rafinacja za pomocą rozpuszczalników selektywnych

Rafinacja selektywnymi rozpuszczalnikami jest metodą ekstrakcyjnego rozdziału składników mieszaniny węglowodorowej na podstawie róZnicy ich rozpuszczalności. W metodzie tej wykorzystuje się zdolność nisktóryoh rozpuszczalników do* rozpuszczania w danych warunkach tylko niektórych składników mieszaniny węglowodorowej, z pozostawieniem reszty składników w stanie nisrozpuszczonym. Stosowane rozpuszczalniki działają selektywnie - czyli wybiórczo w stosunku do jednego składnika lub grupy składników o ściśle określonym charakterze chemicznym.

2. ...kt.r    >•    śsl • •••-r

•. 4.    seśslslsss •    »•

_fc. i,r«ł«ra>. i.

gazy

fódrcragMgrjie i

8

ód \

rafincMmy/

Rys. 75. Schemat instalacji do hydrorafinacji oleju napędowego

Pierwszym stosowanym w przemyśle naftowym rozpuszczalnikiem selektywnym był ditlenek siarki, który wykorzystywano do wyodrębnienia węglowodorów aromatycznych z frakcji naftowych. Poniewai czynnik ten w normalnych warunkach jest gazem, rafinację prowadzono pod zwiększonym ciśnieniem za pomocą 50, skroplonego lub rozpuszczonego w b«nzonie (rys. 76). Ze względu na motliwośó korozji srodowieko reakcyjne było chronione od dostępu wilgoci. Proces pcowadzooo w temp. -10 C, pod ciśnieniem _Ł 0,3-0,5 MPą, otrzymując jako rafinat naftę pozbawioną wąglowodorów aromatycznych.

W praktyce przemysłowej cafinaaję selektywnymi rozpuszczalnikami przeprowadza eię w sposób ciągły w wieżach ekstrakcyjnych, uzyskując podział na podstawie różnicy gęstości rozpuszczalnika i oczyszczanego produktu i naftowego. Rozpuszczalnik organiczny mający zazwyczaj wiąkssą gęstość wprowadza aię do górnej części wieży, zai surowy produkt o mniejszej gęstości do.części dolnaj. Rozpuszczalnik spływając w dól styka aię w przsciwprądzis z oczyszczanym produktem i wymywa z produktu składniki w nim rozpuszczalno. Za szczytu kolusuiy odbisrs aię rafinat zawierający małą ilość rozpuszczalnika, natomiast z dołu rozpuszczalnik zawierająoy ekatrakt. Z rafinatu i ekstraktu oddsatylowuje sią rozpuszczalnik i zawraca aię go do obiegu. Produktami rafinacji sąi

261