36774 Obraz39 (5)

♦ Ca (OH) 3

2 M,0

CaCl.

Ł ąig^CH-CM,

fcovy i 5<>n wodorowy tworząca chlorowodór odliczają ai₉ od sąeladujących t sobą a tonów wągla. w wyniku odchlorowodorowanla powstają związki o wiązaniach nienasyconych oraz apltlenkli

	^1 R'-CH=CH-R'
H Cl
R-^CHR- —ci-	R’-^CH-R'

Cl OM O

Reakcja odchlorowodorowanla na charakter endoterniczny i przebiega według nechaniznu jonowego. Rozpoczyna sią od odezczepionia jonu chlorkowego od cząeteczki związku organicznego i utworzenia jonu karboniowe-go. ** obecności katalizatorów lub w ailnie alkalicznym środowisku jon karboniowy traci proton przekształcając sig w związek nienasycony lub epitlenek.

Odchlorowodorowanlu poddaje sig prawie wyłącznie chloropochodne alifatyczne, w tym chlorohydryny. Małe znaczenie przemysłowe ma odchlorowo-dorowanie chloropochodnych cykloalifstycznych, natomiast chloropochodne aromatyczne przemianie tej nie ulegają (tab. 121).

Tabela 121

Wa2niejsze produkty otrzymywane w procesie odchlorowodorowanla

Substret	Produkt
Chlorohydryna etylenu	tlenek etylenu
Chlorohydryna propylenu	tlenek propylenu
Dichlorohydryny gliceryny	epichlorohydryna
1,2-Dichloroetan	chlorek winylu
1,1,2,2-Tetrachloroetan	triohloroetylen
i,1,2-Trichloro#tan	chlorek winylidanu
1-Chloro-1-tluoroutan	fluorek winylu
3,4-Dichlorobuten-1	chloropren
Monochloroparafiny	wyższe olefiny
Hekeachlorocykloheksan	1,2,4-trichloro)»enzen

Chlorohydryny ulegają reakcji odchlorowodorowanla w łagodnych warunkach, tj. po zadaniu ich mlekiem wapiennym, w temp. 80-100°C, pod normalnym ciśnieniem. Metodą tą wytwarza sig w przemyśle m.in. tlenek propylenu, eplchlorohydryng, jak również niekiedy tlenek etylenu (ten ostatni produkuje ai« najczęściej przez bezpośrednie utlenienie etylenu tle_r

nem).    .... “

Chloroalkeny odchlorowodorowuje śig metodą termiczną w temp. 30 -500°C, nejczgściej w obecności kontaktów.

5.19.2. Przykłady procesów przemysłowych

Otrzymywania tlenku propylenu przez odchlorowedorowanle chlorohydryn propylenowych

Procee oparty jest na następującej reakcji:

a CH_aCI-CMOH-CM_a fi CHjOH-CHCI-CMa |

Reagentami są «*6-procsntowy wodny roztwor chlorohydryn propylenowycn orsz 10*20-procentowa Zawiesina młaka wapiennego. Roztwor chlo«oł.ydiyi* propylenowych otrzymuje sig w reakcji propylenu z kwasem podchloryny* w procesie chlorohydroksylowania (p. 5.16). Roztwor tan zawiera misszaniną

a i fi chlorohydryny propylenowej w stosunku molowym 10*1 oraz niewidką ilcśó produktów ubocznych - 1,2-dichloropropenu oraz eteru di(chloro* propylowego).

. z. r•ar.    3.

_r.i«il*1»•*.    »•

•    hl *1*1

•    r *••* ri

«. |hlaial1■-fcaaaa|1•Ia»w. • y|M, 1. ahlaralh irat.lK

„V.    188. SchMat ln.talaejt do otriy.ywania tl.nku propylam. -rod,

^BY    odchlorowodorowanla chlorohydryn propylenowych

R..kofe odchlorowodorowanla chlorohydryn propyl.nowyeh pr.aprowad.. w t.«p. BÓ-100-C, pod normalny. cUnianic. - ln.t.la=)l prr—.a-wion.j n. rya. 188. Klairaninf r.akcyjn, o,r.a». nif ••    par, b..-

$77